ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аналитические характеристики из "Аналитическая химия Том 2" Среди главных аналитических характеристик аналитического метода количественного элементного анализа воспроизводимость, правильность, пределы обнаружения и отсутствие помех имеют особую значимость. [c.35] Воспроизводимость связана с различными источниками шума в системе АЭС дробовой шум из-за случайной эмиссии и прихода фотонов на детектор, фликкер-шум из-за некоторой возможной нестабильности прибора и шум детектора. Воспроизводимость может быть также ограничена гетерогенностью пробы, когда проводят прямой анализ твердых проб. Искра высокого напряжения, пламя и плазма демонстрируют хорошую воспроизводимость с 5 порядка 1% или даже ниже. Эти величины получают при работе с содержаниями по меньшей мере в 20-50 раз выше предела обнаружения. Воспроизводимость, получаемая с дуговой системой, сравнительно хуже, порядка 5-10 % Зг- Вот почему дугу используют главным образом для качественного или полуколи-чественного анализа. [c.35] Правильность связана в основном с доступностью образцов сравнения. Для анализа металлов и сплавов с помощью искры имеется много стандартных образцов сравнения (см. разд. 3.3.4). В противоположность этому, поскольку с помощью ИСП можно анализировать любую пробу, которую можно перевести в раствор, наличие (точнее, отсутствие) стандартных образцов может представлять проблему для новых материалов, например керамики и полимеров. [c.35] Пределы обнаружения выражают в мг/кг (миллионные доли, м.д. или млн ) для твердых проб и нг/мл (мкг/л) — для жидких. В дуге можно определить 60-70 элементов с пределами обнаружения в диапазоне 0,1-1 млн . Пределы обнаружения обычно лучше, чем в случае искры (1-10 млн ). Однако пределы обнаружения сильно зависят от основы пробы и в случае искры от напряжения. Например, пределы обнаружения при использовании искры лучше для алюминиевой пробы, чем для стальной. [c.35] Лампы с тлеющим разрядом позволяют достичь пределы обнаружения порядка миллионных долей. Пределы обнаружения составляют 1-1000 нг/мл в пламенной АЭС, где используют только атомные линии. Использование пламени позволяет определять 40-45 элементов. Наилучшие результаты получены для щелочных и щелочноземельных элементов. Результаты не столь хороши для таких элементов, как Аз, В, Ве, Сс1, 8Ь, 8е, 81 и 2п, поскольку их резонансные линии лежат ниже 270 нм и температура пламени слишком низка, чтобы эффективно заселить первые возбужденные состояния этих элементов. Для таких элементов, как Се, Ьа, ТЬ и и, даже обогащенное пламя 2H2-N20 имеет низкую температуру. В настоящее время пламенную АЭС используют в оаювном в качестве недорогой системы для определения щелочных элементов (Ка, К) на уровне мкг/мл. [c.35] Химические помехи в пламенах обусловлены главным образом образованием в реакционной зоне соединений, которые затрудняют определение элемента. Температура пламени слишком низка для полной диссоциации этих соединений. Например, определению кальция мешает присутствие фосфора. Это влияние можно частично устранить за счет использования высвобождающих (буферных) агентов. [c.36] Химические помехи в плазме минимальны благодаря сравнительно высокой температуре ИСП. Однако высокая температура, достигаемая в плазме, приводит к испусканию богатого линиями спектра, особенно когда в пробе присутствуют такие элементы, как и, Ге и Со. Эта проблема спектральных помех является возможным ограничением ИСП. [c.36] Вернуться к основной статье