ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Скачок потенциала на границе металл—электролит из "Курс теории коррозии и защиты металлов" НОСТИ металла катионы имеют в среднем запас потенциальной энергии, отвечающий точке 1 на рис. 107. Перемещение катиона влево, т. е. вдавливание его в металл или сближение с соседними катионами кристаллической решетки металла, требует большой работы на преодоление сил отталкивания, что выражается на рис. 107 восходящей энергетической кривой. [c.151] Перемещение катиона вправо, т. е. отрыв его от поверхности металла с переходом в вакуум, требует настолько большой работы (рис. 107, кривая 1—/), соответствующей энергии испарения что при обычной температуре этот процесс практически не имеет места. [c.151] Для перехода в раствор поверхностный катион металла должен преодолеть лишь энергетический барьер (рис. 107, кривая 1—2), причем Ссольв, Т. е. этот процесс является значительно более вероятным. Разность уровней потенциальных энергий в точках / и 2, равная Л, отвечает работе процесса перехода 1 г-иона металла в раствор. Для перехода из раствора в металл находящийся в растворе сольватированный катион должен преодолеть энергетический барьер (рис. 107, кривая 2—/), причем Qк Qa, т. е. этот процесс (катодный) является менее вероятным, чем первый (анодный). [c.152] При 1/1 и2 (см. рис. 107) переход части катионов в раствор сопровождается снижением средней потенциальной энергии поверхностных катионов (точка / перемещается вниз), появлением на металлической поверхности избыточных отрицательных зарядов и повышением энергетического барьера (За- Повышение концентрации ионов у поверхности металла сопровождается ростом запаса их энергии (точка 2 перемещается вверх), приобретением раствором избыточного положительного заряда и снижением энергетического барьера Таким образом, образующийся двойной электрический слой затрудняет протекание прямого процесса и облегчает протекание обратного процесса. [c.153] По достижении равновесия изменения массы металла Ат = О, т. е. растворения (коррозии), не происходит. [c.153] Кинетику равновесного обмена ионами наблюдали в опытах с применением радиоактивных изотопов металлов, а также ряда других методов (табл. 17). В табл. 18 приведены значения стандартных токов обмена металлов 10 (т. е. токов обмена при активности ионов металла в растворе, равной единице). [c.153] Уравнение (277) совпадает по форме с обычным термодинамическим уравнением, полученным из уравнений (7) и (13). [c.154] Потенциалы некоторых металлов в водных растворах (Hg, Ag, Си, С(1 и др.) в довольно широком диапазоне концентраций их ионов достаточно хорошо подчиняются уравнению (277). Если же наряду с разрядом ионов данного металла протекает необратимо какой-либо другой катодный процесс (например, разряд водородных ионов, ионизация кислорода и др.), то начинает идти растворение металла (Дт 0) и потенциал последнего перестает быть обратимым. [c.157] Вернуться к основной статье