ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Егорова А.Ю., Тимофеева ЗЛО Синтез пиррол-2-онов из "Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов Том 1" Таким образом, в данном обзоре мы обсудили избранные способы синтеза и химические свойства 3-бензазепинов. В заключение хочется подчеркнуть, что некоторые из этих методов, особенно энантиоселективная реакция Хека и реакции расширения цикла, имеют большой синтетический потенциал и могут быть использованы не только в ряду бензазепинов, но и в других областях гетероциклической химии. [c.61] Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований, грант 01-03-96479 (Урал). [c.61] Публикации обзорного характера по синтезу М-гидроксиалкилпиперидинов и их конденсированных производных отсутствуют, что неадекватно тому значению, которое приобрел этот раздел химии в теоретическом и прикладном аспектах, в частности в синтезе биологически активных веществ [1-4]. [c.65] Строение 1,5-дикетонов предопределяет их исключительно легкую циклизацию под действием азотсодержащих нуклеофильных реагентов с образованием шестичленных азагетероциклов. Для синтеза М-алкил, арил-замещенных пиперидинов и их конденсированных аналогов широко применяется восстановительное аминиро-вание 1,5-дикарбонильных соединений. При этом, в качестве восстановителей используют комплексные гидриды металлов, муравьиная кислота, каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Литературные данные о реакциях такого типа представлены в работах [5-7], обобщены в обзоре [8] и монографии [9]. [c.65] К достоинствам этого метода следует отнести стереонаправленность и селективность реакции, а также использование доступных катализаторов и дешевого восстановителя - молекулярного водорода [17]. [c.66] Таким путем получены М-гидроксиэтил(пропил)-2,4-диарилпергидрохино-лины 15 с ммс-сочленением циклов и транс-расположением замещающих групп при втором и четвертом атомах углерода. [c.68] Уместно отметить, что именно ммс-декагидрохинолиновый скелет является основой структуры большого числа природных алкалоидов (нейротоксинов) [31]. [c.68] Реакцию проводят под давлением водорода 10 МПа, температуре 100°С на катализаторе Ni/Ru, при мольном отношении соль этаноламин = 1 2 в растворе абсолютного этанола. Избыток амина необходим для связывания аниона кислоты. [c.69] Методом ЯМР установлено, что пиперидин 18 имеет экваториальное расположение всех замещающих групп, а пергидрохииолии 19 находятся в цис-цис- цис- кон фигурации. [c.69] Метод несомненно перспективен, что обусловлено широким набором солей пирилия и способов их синтеза. [c.69] Повышение температуры с 25 до 50°С увеличивает скорость реакции втрое, оптимальное соотношение субстрат/катализатор = 0.1 моль/0.15 г РЮ,. [c.70] Вернуться к основной статье