ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм ориентирующего и активирующего влияния заместителей на бензольное кольцо из "Основы органической химии Часть 1" Далее электрофил - катион хлора взаимодействует с я-электрона-ми бензола и щ исоединяется к одному из углеродов кольца - получается т-комплекс. [c.166] Таковы общие положения механизмов реакщш электрофильного замещения. Это касается, однако, незамещенного бензола. Механизм реакции S , характер ее протекания зависит не только от природы атакующего электрофильного реагента. Характер образующихся продук тов реакции и активность ароматических соединений очень сильно зависят от наличия заместителей в кольце и их природы. [c.167] Группы, влияющие подобньш образом, называют активирующими (-КН , -ОН, -СНз порядке убывания активности). [c.168] Такой метод установления реакционной способности соединений по отношению к какому-либо реагенту (НМОз), когда им воздействуют на смесь исследуемых веществ (в данном случае С Н , С Н СН, или С,Н С1), называют методом конкурирующих реакций. [c.168] В щ)иведенных примерах нас не интересовало, по каким положениям кольца (относительно имеющегося заместителя) присоединяется нитрогруппа. [c.168] Однако заместитель, который уже имеется в бензольном кольце, оказывает также ориентирующее влияние на присоединяющуюся группу, т.е. направляет ее, главньш образом, либо в орто- или пара-, либо в мета-покож ае относительно себя (заместителя). [c.168] Таким образом, нетильная группа является пара-, о/ то-ориен-тантом, а нитро-группа - л ета-ориентантом в реакциях 3 . [c.169] Можно гсроиллюстрировать на диаграммах энфгии активации взаимодействия электрофила и бензольного кольца с заместителями различных типов (8 - заместитель). [c.170] Обратим прежде всего внимание на то, что и реакционная способность, и ориентация зависят от скоростей реакции. [c.171] Если мы говорим, что аминогруппа активирует кольцо, это означает, что ба зольное кольцо в анилине реагирует быстрее, чем сам бедзол. А то, что мы говорим об орто-, иа/ а-ориентирующем влиянии амино-группы, означает, что в анилине замощение в орто-, пара-по-ложение проходит быстрее, чем в л ета-положение кольца. [c.171] Скорость же этой лимитирующш стадии зависит от величины энергии активации образования различных карбокатионов. [c.171] Таким образом, донорные группы, частично отдающие электроны и уменьшающие положительный заряд карбокатиона, активируют бензольное кольцо. Ведь известно, что реакции легче протекают по пути образования более стабильных карбокатионов. [c.172] Акцепторные же группы, оттягивающие электроны от кольца и увеличивающие его положительный заряд, дезактивируют бензольное кольцо, приводя к образованию менее стабильного ст-комплекса. [c.172] Скорости замещения в о-, м-, п-положения относительно заместителя К зависят от высоты энергетичежих барьеров (Е ). При этом энергии конечных продуктов практически одинаковы. [c.173] Рассмотрим теперь, в зависимости от чето орто- и иора-замещен-ные структуры карбокатионов устойчивее л е/иа-замещенных. [c.173] Вернуться к основной статье