ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектроскопические методы исследования строения комплексоиов и комплексонатов из "Комплексоны и комплексонаты металлов" Протонированные и в особенности нормальные соли калия и натрия карбоксилсодержащих комплексонов хорошо растворимы При этом соли калия, как правило, растворяются лучше, чем натриевые производные, позволяя достичь Ш растворов хеланта Столь значительный перепад в растворимости при переходе от комплексона к его простой соли играет важную роль в химии карбоксилсодержащих хелантов, позволяя сравнительно легко производить их очистку перекристаллизацией из кислых растворов Вместе с тем низкая растворимость карбоксилсодержащих комплексонов является одной из причин разрушения комплексонатов металлов в кислой области и делает принципиально осуществимой регенерацию лиганда для его повторного использования Это же обстоятельство накладывает и ограничения на область оптимальной комплексообразующей способности хелантов аминокарбонового ряда, существенно снижая эффективность комплексообразования при рН = 0—2. [c.390] Растворимость координационных соединений с участием комплексонов, насколько известно, в общем случае до настоящего времени не рассматривалась. Систематические исследования в этой области практически полностью отсутствуют, а отдельные разрозненные исследования нередко не учитывают таких существенных деталей, как, например состав донной фазы, pH раствора, еще реже встречаются фазовые диаграммы Поэтому мы ограничимся здесь лишь некоторыми примерами, дополнив их собственными наблюдениями. [c.392] В определенных пределах перечисленные ограничения удается преодолевать путем использования тех или иных физикохимических методов исследования, главным образом различных видов спектроскопии. В общем случае для комплексонатов отсутствуют универсальные методы исследования их строения и состава. Многие из применяемых в настоящее время методов ограничены фазовым состоянием объекта исследования, концентрацией, температурой наблюдения, набором катионов, лигандов и многими другими факторами. [c.396] В первом случае изучается зависимость интегрального свойства или параметра системы от ее состава, а затем производится более или менее сложная математическая обработка экспериментальных данных, в результате которой количество и относительное содержание комплексов в равновесной смеси вычисляют , варьируя задаваемый заранее состав до наилучшего его соответствия экспериментальной интегральной характеристике. Такой подход нередко дает хорошие результаты [183], однако для сложных систем, каковыми являются растворы большинства комплексонатов, математическая задача может не иметь однозначного решения в пределах точности эксперимента, и появляется опасность получения положительных значений электронной плотности, релаксационной эффективности и даже констант устойчивости для несуществующих комплексов. [c.397] В связи с этим в данной главе большее внимание уделяется второму случаю, когда физический метод позволяет зарегистрировать все компоненты смеси в виде индивидуальных линий спектра или других не менее хорошо выделяемых параметров и затем определить их относительное содержание. Следует отметить, что спектроскопические характеристики кристаллических объектов, в особенности таких, для которых расшифрованы структуры, представляют самостоятельный интерес. В этом случае спектральные параметры могут, правда далеко не всегда, служить основой для распространения закономерностей строения комплексонатов в твердом состоянии на область водных растворов. [c.397] Авторы не ставят своей задачей систематическое изложение основ всех применяемых в настоящее время в химии комплексонов спектроскопических методов, внимание концентрируется лишь на возможностях и ограничениях, а также перспективах развития сравнительно новых методов, применение которых для исследования комплексонов и комплексонатов имеет определенную специфику. [c.397] Вернуться к основной статье