ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексоны ароматического ряда из "Комплексоны и комплексонаты металлов" Комплексоны ароматического ряда образуют весьма интересную в теоретическом и практическом отношении группу лигандов. Спецификой подобных лигандов, в отличие от комплексонов алифатического ряда, являются относительная жесткость системы, ограниченность свободного вращения отдельных звеньев молекулы, некоторые пространственные затруднения, обусловленные наличием в лиганде в качестве основного структурного элемента ароматического кольца. Сопряжение в ароматическом кольце вносит свои особенности, которые проявляются, в частности, в уменьшенной основности атома азота иминодиацетатной группы, во влиянии на нее заместителей, находящихся в орто- и яара-положениях (при условии конъюгации атома азота с сопряженной системой). Хелатный цикл, образуемый атомом азота иминодиацетатной группы и орго-расположенным донорным атомом (наиболее часто атомом кислорода фенольного гидроксила), непосредственно примыкает к сопряженной системе и включает кратную связь. [c.227] Особенности строения комплексонов ароматического ряда обусловливают определенную специфику поведения комплексонов прн взаимодействии с катионами различных групп Периодической системы элементов. [c.227] Карбоксилсодержащие комплексоны бензольного ряда различаются природой дополнительных функциональных групп и строением молекулы хеланта. [c.227] На основании этого критерия комплексоны ароматического ряда можно подразделить на два основных типа соединений, к первому отнесены лиганды, в которых азот иминодиацетатной группы непосредственно конъюгирован с ароматической системой, — производные фениламинов ко второму типу отнесены лиганды, в которых иминодиацетатная группа подвижно связана с ароматической системой метиленовым мостиком, — производные бензиламинов. [c.227] Представители этих типов различаются основностью атома азота иминодиацетатной группы, размером хелатного цикла при наличии орго-расположенных координационных партнеров. В свою очередь, перечисленные факторы обусловливают различную устойчивость образуемых комплексов, проявляемую специфичность по отношению к ионам металлов и другие свойства. [c.227] Весьма многочисленную и интересную группу комплексонов ароматического ряда составляют лиганды, содержащие высокосопряженные системы связей. Определяющим критерием о строении Этих соединений можно судить о наличии хелатной группировки, содержащей по крайней мере один из способных к координации атомов — атом азота иминодиацетатной группы либо атом кислорода фенольного гидроксила, — сопряженных с конъюгированной системой молекулы. При этом процесс взаимодействия с определенными катионами сопровождается перераспределением плотности в узлах, ответственных за координацию. Изменение при комплексообразовании состояния электронной системы молекулы приводит в зависимости от характера высокосопряженных систем к сдвигу максимума поглощения в видимой части спектра либо изменению интенсивности люминесценции. Подобное свойство комплексонов рассматриваемого типа определяет возможность широкого их применения в качестве металлохромных и флуоресцентных комплексонометричес-ких индикаторов, а также высокочувствительных колориметрических и люминесцентных реагентов. [c.228] В качестве высокосопряженных систем, обеспечивающих при взаимодействии лиганда с ионами металла сдвиг максимума поглощения в видимой области спектра, наибольший интерес представляют системы трифенилметана, антрахинона и азосоединений В качестве систем, обеспечивающих при взаимодействии лигандов с ионами металлов изменение интенсивности люминесценции, использованы системы флуоресцеина, нафталина, стильбена. [c.228] Вернуться к основной статье