ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Формы комплексов, образуемые комплексонами, и способы количественной оценки их устойчивости в водных растворах из "Комплексоны и комплексонаты металлов" Взаимосвязь строения хелантов с их реакционной способностью и свойствами продуктов взаимодействия с катионами является одной из важнейших проблем химии координационных соединений. Знание основных физико-химических констант комплексов, образуемых наиболее характерными комплексонами, а также всего многообразия факторов, влияющих на комплек-сообразование, создает информационную основу для эффективного использования этих соединений в различных областях науки и техники, а также для теоретического предвидения, позволяющего проводить целенаправленный синтез новых, обладающих заранее заданными характеристиками хелантов. [c.99] Относительное увеличение концентрации катиона по сравнению с содержанием в растворе лиганда может приводить к образованию биядерных M2L и полиядерных M L комплексонатов. Это свойство наиболее ярко проявляется у хелантов с высокой дентатностью- ДТПА, ТТГА —и, напротив, не характерно для таких комплексонов, как МИДА, ИДА Наличие в системе нескольких катионов способствует синтезу гетероядерных образований M M L — смешаннометальных (гетероядерных) комплексонатов. [c.100] Кроме того, в условиях протонирования, когда комплексон лишь частично реализует свою потенциальную дентатность, и в некоторых других специальных случаях могут реализоваться различные формы геометрической изомерии комплексонатов. [c.101] Указанные термодинамические характеристики реакций являются основой систематизации экспериментального материала по комплексонатам, поиска закономерностей комплексообразо-вания, оптимизации технологических процессов. [c.102] Если отношения концентраций определяют в присутствии большого избытка фоновой соли, можно допустить, что коэффициенты активности такой системы не зависят от концентраций реагирующих форм, а только от природы и концентрации фонового электролита [183] В этом случае допустимо сравнение концентрационных констант, однако необходимо, чтобы рассматриваемый ряд констант устойчивости относился к одной и той же величине ионной силы, созданной одним и тем же электролитом. В химии комплексонов именно такой способ сопоставления констант равновесий является общепринятым [1, 182—185]. [c.102] Естественно, что y л является в отличие от и /С функцией pH и позволяет качественно для каждого конкретного лиганда определять оптимальный интервал комилексообразования с определенным катионом (рис. 2.1), а затем сопоставлять эти интервалы между собой, например, для выяснения возможностей совместного аналитического определения катионов и условий наилучшего маскирования их данным лигандом. Аналогичным образом можно подбирать для одного катиона в заданном интервале pH оптимальные лиганды. [c.103] В [187] рассчитаны условные константы устойчивости комплексов для 33 катионов с ЭДТА в области рН=1—14. Следует отметить, что различные исходные предпосылки для учета равновесий побочных реакций существенным образом влияют на абсолютные значения рассчитанных величин. [c.103] Наряду с объективными встречаются неточности субъективного характера. Они связаны с отсутствием в некоторых публикациях четкого и недвусмысленного указания, какого рода константа является предметом исследования. Например, под определением константа образования протонированного комплекса , если отсутствуют необходимые пояснения, можно понимать [МНЬ]/[М] [НЬ] или [МНЬ]/[М] [Н] [Ь] аналогичные недоразумения могут возникать для гидроксокомплексонатов. [c.105] Сложившаяся ситуация побудила авторов придерживаться в качестве основного источника значений /Смь справочника Мартелла и Смита [182], включающего либо усредненные, либо наиболее достоверные в соответствии с критериями составителей результаты экспериментальных работ. [c.105] Вернуться к основной статье