ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтезы на основе из "Термодинамика химических процессов" Некоторые результаты приведены в табл. 93. [c.346] Осуществление реакций имеет смысл, если lg/ p —1. Из данных табл. 93 видно, что термодинамически возможны реакции СО2 с водородом, приводящие к образованию углеводородов ( 3, 6, 8, 10), причем им будут благоприятствовать невысокие температуры (реакции экзотермические). Исключением является эндотермическая реакция СО2 с углем и водой ( 15), которую можно осуществить при высоких температурах. [c.346] Реакции синтеза углеводородов из СО2 целесообразно пытаться осуществить с одновременным превращением части СО2 в СО, но при этом затраты водорода на получение 1 моль углеводорода существенно не снижаются. Синтез углеводородов возможен и в присутствии угля при этом затраты водорода в 1,5—2 раза меньше, чем при отсутствии угля. [c.346] Следует обратить внимание на то, что при высоких температурах (1000 К) возможно получение углеводородов из СО2 и без водорода за счет реакции с углем и водяным паром (реакция 15). Хотя эта реакция сильно эндотермична, ее осуществление может оказаться технически эффективным за счет использования тепла дымовых газов. [c.346] Применение в качестве источника СО2 карбоната кальция позволяет осуществлять те же реакции, что и с реагентом СО2, но требуют более высоких температур. Эти реакции, естественно, более эндотермичны. [c.348] Во всех случаях выходы целевых продуктов возрастают при повышении давления. [c.348] Ряд реакций СО2 с углеводородами представляет интерес для органического синтеза. Например, реакция С2Н4 + СО2— -СН2= = СНСООН используется для получения акриловой кислоты. Рассмотрим термодинамические характеристики некоторых реакций СО2 с углеводородами. [c.348] Наиболее благоприятно по термодинамическим соображениям взаимодействие СО2 с ацетиленом с образованием, алки-новой кислоты. Эта реакция термодинамически вероятна (конверсии выше 70%) как в жидкой, так и в газовой фазе. [c.349] для взаимодействия СО2 с ненасыщенными или ароматическими углеводородами следует использовать газожидкостные системы и повышенные давления. Влияние температуры на эти реакции невелико. [c.349] Термодинамически возможная реакция получения СО и Н2 рассмотрена в разделе, посвященном синтезу углеводородов по Фишеру— Тропшу, При высоких температурах может представить, интерес реакция получения метанола. При 1300 К для этой реакции lg (°p= —4. Это означает, что при давлении 10 МПа и мольном отношении С02 СН4=1 конверсия метана составит около 10%, а при мольном отношении СО2 СН4 = 2 —около 15%, Реакция эндотермична и требует затрат тепла л 157 кДж/моль метана. [c.349] Вернуться к основной статье