ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Универсальный метод определения состава равновесной смеси сложной реакции — минимизация энергии системы из "Термодинамика химических процессов" Уже отмечалось, что если число простых реакций велико, то выявление из них независимых лишь незначительно упрощает расчет. Поэтому можно сформулировать подход к расчету равновесия следующим образом поскольку при равновесии минимальны энергия Гиббса G (реакция при Т, p= onst) или Гельмгольца F (реакция при Г, o = onst), то нужно найти состав смеси, обеспечивающий минимум G или F. [c.112] По-видимоМу, впервые на целесообразность непосредственно го использования энергии Гиббса или Гельмгольца системы для определения химического состава равновесий указал Я. Б. Зель дович [15]. На основе условия G=I,mi ii и используя условия сохранения атомов каждого элемента в ходе реакции, он показал, что, хотя константы равновесия связаны с rtii нелинейно , существует только один набор равновесных величин т,, имеющих физический смысл, т. е. единственность состояния равно--весия. [c.113] Хотя условие равновесия можно записать в форме MnnHMy ма О (или F) или в форме закона действующих масс, не следует думать, что эти формы принципиально различаются. В обоих случаях используют одни и те же общие соотношения химической термодинамики и термодинамические функции веществ Но метод минимизации О (или F) формулируется таким образом, что он непосредственно подготовлен для использования процедуры нахождения решения численным методом на ЭВМ путем поиска минимума функции многих переменных и программируется так, что не требует последовательного выполнения этапов А — Г традиционного подхода. [c.113] Два последних члена не зависят от состава равновесной смеси. [c.115] Решение этой системы из трех уравнений с тремя неизвестными позволит определить гпи Шъ Шз. [c.117] В рассмотренных примерах минимизация О системы приводит к правильным соотношениям более длинным путем, чем решение уравнений закона действующих масс. Но для сложных систем (десятки реагентов, реакций), как уже отмечалось, минимизация С или Р системы оказывается более простой. Информация о программах расчетов по универсальному методу приводится в литературе [15, 17, 20]. В, [19, 20] дана программа расчетов на языке Фортран IV. [c.117] Вернуться к основной статье