ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизмы образования фуллеренов из "Новые формы полимерного углеводорода" Специального рассмотрения заслуживает также вопрос о реакционной способности фуллеренсодержащих саж. Обобщение и систематизация с позиций химии поверхности дисперсных углеродных модификаций (см. гл.1 3) имеющегося количества информации о функциональности фуллеренсодержащих саж ускорило бы развитие исследований в этой области. [c.141] Большой интерес представляют соединения включения, в которых гидрофобные кластеры - фуллерены - играют роль гостей для включения внутрь хозяев . Представляется вполне возможным, что различие в геометрических размерах может оказаться важным для разделения таких химически близких молекул, какими являются фуллерены Сбо и Q. До сих пор, однако, единственными хорошо охарактеризованными соединениями являются комплексы с гидрохиноном различной стехиометрии. Имеется возможность образования молекулярных комплексов включения с такими фуппами соединений, как циклодекстрины и каликсарены. [c.141] Сбо и С70, но и тетрацианэтилена. Иридий связывается по ребру (6,6) а-Ь, находящемуся на остром конце молекулы С70 (рис.85). По мнению автора статьи, уже имеющееся в этом районе отклонение от сфероидальности благоприятно для -связывания. Другие участки более плоские, и для образования комплекса потребуется дополнительная затрата энергии. [c.142] Интересной, с точки зрения химии фуллеренов, остается проблема, связанная с установлением возможности внедрения внуфь полой сферической или сфероидальной молекулы различных атомов и исследованием физикохимических свойств образующихся при этом комплексов. [c.142] В материалах научных конференций по новым направлениям в исследовании фуллеренов сообщается, что подобные соединения внедрения все же существуют. Причем по данным работы их способны образовывать приблизительно около трети элементов от общего числа составляющих периодическую систему элементов. [c.143] Эндоэдральные комплексы фуллеренов, таким образом, являются молекулярным топологическшч объектом типа атом внутри сферы . В идеальной трактовке топологической связи между атомом и оболочкой не должно быть никакого взаимодействия. Для реальных атомно-молекулярных, а не геометрических систем абсолютно все взаимодействия исключить не возможно. В данной модели остается электростатическое взаимодействие, которого, вероятно, нет, если включен атом инертного газа. [c.143] Несмотря на то, что такая топологическая модель рассматривалась теоретиками уже давно, первая синтетическая реализация была достигнута только несколько лет назад в работах Крама по карцерандам . Пока не описано способов извлечения металла из внутренней полости или синтеза эндоэдральных комплексов обратимым раскрытием полиэдрической оболочки. [c.143] Заряд на атоме положительный и колеблется в пределах 0,5-0,8 а.е. Положение катиона Г] в ценфе клетки не соответствует абсолютному минимуму. Катион двигается практически свободно по внутренней части полиэдра, удаляясь от ценфа на расстояние до 0,14 нм. Однако выход катиона за пределы углеродной клетки связан с преодолением очень большого потенциального, барьера ( 300 кДж/моль), что обеспечивает кинетическую стабильность такого эндоэдрального комплекса. [c.144] Акцепторную способность кластеров С можно оценить качественно на уровне приближения Хюккеля. Наиболее стабильными являются дианионы с п=74, 82, 88. Отмечается, что такие дианионы являются удобными структурами для образования эндоэдральных комплексов с металлами, донирующими два электрона в р-систему окружающей клетки. В частности, указывается стабильность o l . Этот вывод соответствует экспериментальным данным, подтверждающим существование долгоживущего кластера Ьа С82 и характер распределения заряда в такой системе. [c.145] Формальная схема, приведенная на рис.87, поясняет образование негексагонов на начальных стадиях роста. [c.145] Можно предположить, что стабильность эндоэдральных комплексов увеличивается с ростом фуллереновой оболочки. Так обнаружено, что эндоэдральные комплексы Са Сбо, 8г( Сбо, 8т Сбо, Еи Сбо, УЬ Сбо распадаются при попытке выделения, хотя отчетливо видны в масс-спектрах. [c.146] Магнитными исследованиями эндоэдрального комплекса Ре Сбо доказано наличие двух фаз железа в образцах первая фаза- парамагнетик или суперпарамагнетик, в которой железо находится внутри фуллерена, вторая-ферромагнетик, в которой железо соединено с углеродом и находится вне сферы фуллерена. [c.146] Причем ЭПР-спектроскопия позволяет получить информацию об электронной структуре и химическом состоянии атомов в некоторых метаплофуллеренах. Эта информация дает возможность определить их структуру. [c.146] Конденсированные системы, состоящие из замкнутых фуллереновых кластеров (инертных молекул), сохраняющих свою индивидуальность во взаимодействиях с другими такими молекулами, называют фуллеритами. [c.146] Вернуться к основной статье