ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кулонометрия при контролируемой силе тока из "Основы современного электрохимического анализа" Из двух основных методов кулонометрического анализа кулонометрия при контролируемой силе тока является более простым, но менее селективным способом. В данном методе контролируется сила тока, протекающего через ячейку, которая почти всегда поддерживается постоянной. Измерить силу тока, время его прохождения и, следовательно, определить количество прошедшего электричества с достаточной степенью точности несложно. Поэтому данный метод широко применяется в аналитической практике уже в течение длительного времени. [c.522] Очевидно, что кулонометрия при контролируемой силе тока имеет меньшую селективность, чем кулонометрия при контролируемом потенциале, поскольку в определенный момент времени (гпр и) может пойти реакция с участием мешающего вещества, фонового электролита или растворителя. При этом скорость электролиза по существу будет равна скорости превращения вещества Ох при контролируемом потенциале, но с заметно меньшим выходом по току, который начинает уменьшаться по экспоненциальному закону (рис. 15.5, б). [c.523] Величину тока в гальваностатической кулонометрии поддерживают постоянной с точностью до 0,1 %. Продолжительность электролиза измеряют с помощью хронометра и рассчитывают количество электричества, прошедшее через ячейку Q = Короткие промежутки времени измеряют с помощью осциллографов или электронных секундомеров с точностью до 0,001 с. Современные приборы имеют достаточную точность для того, чтобы этот фактор не учитывать. [c.523] Метод позволяет определять очень малые количества вещества с большой точностью. При токе электролиза 10 А возможно оп-ре еление 10 моль/л вещества, что эквивалентно приблизительно 10 г. Однако правильность определений ограничена отклонением значений выхода по току от 100 % при / р /с- Добиться 100 %-ного выделения какого-либо вещества очень трудно, так как на электроде должно окисляться или восстанавливаться только одно это вещество. [c.523] Вариантом кулонометрии при контролируемой силе тока является субстехиометрическая гальваностатическая кулонометрия. В этом методе электролиз вещества, выделяющегося на электроде в виде твердой фазы (металла или оксида), проводят при значении тока г с, превышающем / р. Содержание определяемого компонента устанавливают по количеству электричества, затраченному на электрорастворение твердой фазы с поверхности электрода. [c.524] Вернуться к основной статье