ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вольтамперометрия с ультрамикроэлектродами из "Основы современного электрохимического анализа" Первое слагаемое в этом выражении зависит от ( и характеризует нестационарную составляющую тока, которая одинакова для бесконечно плоской и сферической поверхностей. Второе слагаемое представляет стационарный ток, который не изменяется со временем и зависит от размеров электрода. Для обычных электродов (го 1мм) размеры электрода существенно превышают толщину диффузионного слоя и нестационарный ток достаточно долго остается больше стационарного ( 5 минут), тогда как при использовании ультрамикроэлектродов (го 10 мкм) диффузионный ток быстро достигает предельного значения пРОС°1го. [c.406] Низкие значения АЦ, позволяют проводить определения даже в чистых растворителях без добавления фонового электролита. Однако в малополярных средах из-за большого сопротивления раствора добавление основного электролита все-таки необходимо. Иногда достаточно лишь небольшой концентрации фоновой соли, соизмеримой с концентрацией электроактивного вещества. Заметим, что хотя проблема омических потерь для ультрамикроэлектродов имеет меньшее значение по сравнению с обычными электродами, тем не менее работа в средах с высоким сопротивлением требует осторожности. Главным образом это относится к оценке потенциалов, когда затруднен выбор электрода сравнения. Другой фактор, который необходимо учитывать, миграция электроактивного вещества к электроду при малой концентрации индифферентного электролита. [c.408] Выше отмечалось, что высокое сопротивление электрохимических ячеек препятствует использованию больших скоростей развертки потенциала при исследовании кинетики переноса заряда и превращений продуктов электрохимической реакции. С помощью ультрамикроэлектродов можно проводить подобные измерения в диапазоне времен 10 - 100 не. Высокие скорости развертки позволяют существенно повысить величину аналитического сигнала и уменьшить продолжительность его регистрации. [c.408] Вернуться к основной статье