ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциометрическое титрование с одним поляризованным электродом из "Основы современного электрохимического анализа" В методе потенциометрического титрования с одним поляризованным электродом через индикаторный электрод с помощью внешнего источника тока пропускают ток малой величины /с, т.е. поляризуют электрод. При этом на поверхности раздела металл/раствор устанавливается разность потенциалов, величина которой зависит от величины тока поляризации. Изображенные на рис. 7.7 кривые отражают изменение концентрации титруемого вещества в процессе титрования Со соответствует концентрации анализируемого компонента перед началом титрования. С], Сг. .. С - концентрациям вещества после добавления определенных количеств титранта. [c.256] КИМ скачком переходит к Е . В этом случае концентрация определяемого компонента недостаточна для протекания через раствор тока /с и поэтому должна начаться другая электрохимическая реакция (выделение водорода, разряд катионов фона и др.). Дальнейшее добавление титранта не приводит к существенному изменению потенциала электрода. Если зависимость потенциала поляризованного электрода от объема добавленного титранта изобразить в виде графика, то получим кривую титрования, представленную на рис. 7.7, б. [c.257] что скачок потенциала не идентичен точке эквивалентности. Он начинается, когда в растворе еще находится неоттитро-ванное вещество в концентрации, при которой ток равен или меньше /с. Поэтому метод дает систематическую ошибку титрования, которая тем больше, чем больше налагаемый ток. Если ошибка не должна превышать 1%, то скачок потенциала должен происходить после протекания реакции на 99%. Следовательно, при ошибке 1% /с должен быть равен 1/100 величины тока перед началом титрования (разбавлением раствора обычно пренебрегают). При ошибке титрования 0,1% - соответственно 1/1000 и т.д. [c.257] Таким образом, величина /с должна быть достаточно малой, чтобы количество вещества, подвергающегося электролизу под действием этого тока, было ничтожно малым (например 10 моль/л) по сравнению с его содержанием в исходном растворе (например 10 моль/л). Это диктует условия выбора /с, который обычно составляет 10 А. [c.257] Нижняя граница определяемых данным методом концентраций ограничена возможностью измерения тока при малых концентрациях. При наложенном нельзя фиксировать его величину ниже значения остаточного тока, который обычно сливается с кривой / - Е для 10 моль/л растворов. Поэтому 10 мол л растворы нельзя титровать с погрешностью меньше 0,1%, а 10 моль/л - с погрешностью меньше 1 %. [c.258] Вернуться к основной статье