ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциометрическое титрование из "Основы современного электрохимического анализа" Потенциометрическое титрование объединяет способы определения конечной точки титрования (КТТ), основанные на зависимости потенциала индикаторного электрода от объема добавленного титранта. Примеры кривых такой зависимости представлены на рис. 7.1. По сравнению с прямыми измерениями полученные при потенциометрическом титровании данные более точно и правильно характеризуют концентрацию определяемого вещества, поскольку не зависят от его активности. Кроме того, в методах потенциометрического титрования к электродам предъявляются менее жесткие требования в отношении стабильности потенциала и крутизны наклона электродной функции. Электроды, непригодные для прямых потенциометрических измерений, могут отвечать требованиям потенциометрического титрования. Наконец, методы потенциометрического титрования позволяют находить концентрацию анализируемого компонента даже в присутствии мешающих ионов, если титрант селективно взаимодействует с определяемым веществом. [c.230] Для потенциометрической индикации точки эквивалентности необходимо, чтобы в области КТТ потенциал индикаторного электрода изменялся скачкообразно. [c.230] Различают три основных способа потенциометрического титрования 8-, Т- и Л-титрование. При проведении -титрования применяют электрод, чувствительный к определяемому компоненту. По мере приближения к точке эквивалентности потенциал электрода изменяется в соответствии с уменьшением активности определяемых ионов. В точке эквивалентности активность ионов определяется константой равновесия соответствующей реакции (константой диссоциации образующегося соединения, константой нестойкости комплексного иона, произведением растворимости осадка и т.д.). При этом происходит скачкообразное изменение потенциала индикаторного электрода (рис. 7.1, а). [c.230] В случае Г-титрования с помощью индикаторного электрода контролируют концентрацию титранта. Первоначально добавляемый титрант расходуется на связывание определяемых частиц, поэтому потенциал электрода вплоть до достижения точки эквивалентности изменяется незначительно. Появление избытка титранта после точки эквивалентности приводит к резкому увеличению его активности в анализируемом растворе и, следовательно, к изменению э. д. с. (рис. 7.1, б). [c.231] Метод Л-титрования основан на использовании электрода, чувствительного к индикаторному иону. При этом индикаторный ион должен находиться в равновесии и с определяемым веществом, и с титрантом, который может образовывать комплексы или малорастворимые соли с этими двумя веществами. Так, например, кальций определяют с помощью медь-селективного электрода к анализируемому раствору добавляют ионы Си , а затем титруют раствор ЭДГА. Поскольку титрант образует с более прочный комплекс, чем с Са , то на кривой титрования наблюдаются две КТТ первая соответствует меди, а вторая - кальцию. Если же индикаторный ион образует с титрантом более слабый комплекс, то к анализируемому раствору добавляют избыток титранта и оттитровы-вают непрореагировавший реагент раствором индикаторного иона. Разность между добавленным количеством титранта и его непрореагировавшим количеством позволяет вычислить концентрацию определяемого вещества. В качестве примера можно привести определение фосфат-ионов к анализируемому раствору добавляют избыток нитрата лантана и оттитровывают непрореагировавшие ионы лантана раствором фторида, используя фторид-селективный электрод. [c.231] Точность результатов титрования в значительной степени зависит от надежности фиксирования точки эквивалентности и симметричности кривой титрования. [c.232] Вернуться к основной статье