ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поляризация электрода и перенапряжение из "Основы современного электрохимического анализа" Рассмотрим реакцию переноса заряда Ох + пс Кеё. [c.133] Таким образом, перенапряжение является частным случаем более общего понятия поляризации. Зачастую оба этих термина используются в электрохимической литературе для описания одних и тех же процессов. Перенапряжение катодной реакции отрицательно, а анодной - положительно. [c.134] Если скорость электродного процесса ограничена скоростью реакции, которая включает переход частиц из формы, в которой они находятся на одной стороне двойного электрического слоя, в форму, которую они приобретают на другой стороне слоя, что требует определенной энергии активации, то говорят об активационном перенапряжении. Оно представляет собой сумму перенапряжения переноса заряда, реакционного перенапряжения и перенапряжения кристаллизации. Другими словами, это общее перенапряжение за вычетом диффузионного. Реакционное перенапряжение возникает на стадии химической реакции и не зависит от скорости переноса зарядов через границу раздела электрод/раствор. Такое перенапряжение, например, имеет место при протекании реакции РЬ(ОН)з РЬ + ЗОН , которая предшествует восстановлению иона РЬ . Перенапряжение кристаллизации связано с медленным внедрением ионов в кристаллическую решетку или с медленным выходом из нее. Часто для обозначения активационного перенапряжения используют термин кинетическая поляризация (АЕкии). [c.135] За некоторыми исключениями установлено, что активационное перенапряжение уменьшается с уменьшением плотности тока и повышением температуры. Его величина зависит от материала электрода, причем наиболее высокие значения оно имеет на электродах из свинца, цинка и особенно ртути. Активационное перенапряжение характерно также для электродных процессов, протекающих с образованием газообразных продуктов. Оно определяется рядом неконтролируемых факторов и его нельзя рассчитать точно. В каждом конкретном случае активационное перенапряжение находят опытным путем. [c.135] Вернуться к основной статье