ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кондуктометрия из "Физико-химические методы анализа" Кондуктометрия Общие положения. [c.148] В зависимости от способа определения копцептрации принято различать прямую копдуктометрию и кондуктометрическое титрование. [c.149] В качестве нуль-инструмента N, предназначенного для индикации отсутствия или наличия тока, в диагональ моста вводят осциллограф или низкоомный телефон. Положение контакта С выбирают таким, при котором сила тока оказывается наименьшей. Это соответствует минимальной амплитуде сигнала на экране осциллогра(ра или наименьшей силе звука в телефоне. [c.151] Коэффициент пропорциональности К(м ) называют константой сосуда. Абсолютное значение константы зависит от размеров и формы сосуда, в котором производится измерение электрической проводимости. [c.151] Титрование кислот сильными основаниями. При титровании различных по силе кислот сильными основаниями на форму кривых кондуктометрического титрования влияет концентрация кислоты, так как степень ее диссоциации увеличивается с разбавлением. Рассмотрим три случая. [c.152] Я + Ап +Kt +ОН = Ап +Kt + H,0 В результате концентрация ионов водорода линейно понижается до точки эквивалентности (ТЭ) и, поскольку протон замещается катионом металла с малой (по сравнению с Н ) подвижностью, электрическая проводимость раствора также убывает (рис. 62). Концентрация гидроксильных ионов остается незначительной до точки эквивалентности, после достижения которой концентрация щелочи Kt + ОН увеличивается, обусловливая рост электрической проводимости на этом участке кривой титрования. [c.152] Форма кривой У-образная, причем угол наклона ветвей определяется подвижностями ионов, концентрация которых меняется на данном участке. Так, ветвь, соответствующая связыванию протонов, обладающих наибольшей подвижностью в водных растворах, всегда характеризуется наибольшим наклоном к оси абсцисс. [c.152] При титровании кислот слабыми основаниями в результате гидролиза получающихся солей наблюдается закругление кривых вблизи точки эквивалентности. Критерием возможности кондуктометрического определения кислоты в этом случае является сумма значений показателей констант диссоциации рКц с кислоты и основания, так как изменение значений рКц с, не приводящее к изменению этой суммы, не вызывает существенного изменения степени гидролиза соли при данной концентрации. Независимо от концентрации титруемой кислоты кондуктометрические определения возможны в тех случаях, если рКцис 12. Дальнейшее увеличение 1рКццс приводит к изгибу всей кондуктометрической кривой, и определение становится невозможным. [c.155] Условия вытеснительного титрования такие же, как в прямом ки-слотпо-осповиом титровании смеси сильной и слабой кислот (оснований) константы диссоциации вытесняющей сильной кислоты (основания) и вытесняемой слабой кислоты (основания) должны существенно различаться. [c.158] Большое число реакций осаждения нельзя использовать в классическом титриметрическом анализе, что связано с отсутствием подходящих индикаторов для надежного определения конечной точки титрования. В этом случае наряду с другими электрохимическими методами индикации хорошие результаты дает ирименение кондуктометрии. [c.158] При осадительном титровании катион или анион анализируемого раствора образует осадок с анионом (или соответственно катионом) титранта. Это означает, что катион титранта замещает катион анализируемого раствора или происходит соответствующее замещение аниона. Поэтому до точки эквивалентности получают восходящую или нисходящую прямую в зависимости от соотношения подвижностей осаждаемого и добавляемого ионов. После точки эквивалентности происходит резкий подъем прямой, поскольку как катионы, так и анионы добавляемого титранта остаются в растворе без изменения, что вызьшает увеличение электрической ироводи-мости раствора. [c.158] Трудности нри ироведении осадительного титрования заключаются в том, что осадки иногда имеют непостоянный состав или происходит искажение истинной электрической проводимости вследствие адсорбции осадками посторонних ионов из раствора. При большом разбавлении эти явления не оказывают влияния. Поэтому нри наличии достаточно чувствительной кондуктометрической аннаратуры можно получить хорошие результаты имеппо при определепии небольших концентраций веществ. [c.158] Методом осциллометрии нельзя ировести прямое измерение электрической проводимости раствора, но можно косвенно проследить за из-мепепием измеряемой величины, которая связана с электрической проводимостью более сложной зависимостью, чем в кондуктометрии. [c.159] Электрический колебательный контур состоит из емкости С и индуктивности Г, включенных последовательно или параллельно. В методе осциллометрии применяют практически только параллельное включение. [c.159] Если анализируемая проба находится в конденсаторе колебательного контура, то говорят об измерении с помощью емкостной ячейки. На ее емкость оказывают влияние диэлектрическая ироницаемость и электрическая проводимость пробы, которые, таким образом, определяют иеремеппото-ковое сопротивление - импеданс ячейки. Резопапспая частота и амплитуда колебаний в контуре отражают изменение импеданса. [c.159] Если анализируемую пробу внести в катушку колебательного контура, то создается индуктивная ячейка. В этом случае диэлектрическая ироницаемость пробы практически не имеет значения, нужно учитьшать лишь магнитную ироницаемость. Таким образом, с помощью индуктивной ячейки можно проследить за изменением магнитной ироницаемости и электрической проводимости раствора. [c.159] Вернуться к основной статье