ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование я-комплексов металлов при взаимодействии олефина и соединения металла из "Изомеризация олефинов" Высокая активность я-комплексов позволяет осуществлять реакции олефинов в мягких условиях, а большая селективность обес-печивает дополнительные технические преимущества. Поэтому ряд процессов, катализируемых комплексами металлов (гидроформилирование олефинов, гидрирование альдегидов, окисление олефинов, олигомеризация), уже используется в промышленности. [c.98] Во всех опубликованных обзорах отмечается, что каталитически активными являются соединения, способные к образованию я-, я-аллильных и реже ст-комплексов с олефинами (см. напр. [25, 26]), причем изомеризующей активностью обладают обычно я-комплексы металлов с олефинами. Для некоторых случаев эти л-комплексы выделены из реакционной среды [20, с. 36], а во многих работах об их каталитической активности судили по результатам кинетических и спектральных измерений. В связи с этил изучение каталитической активности комплексов металлов удобнс начать с рассмотрения их строения. [c.98] Первая компонента образуется за счет орбиталей, симметричных относительно оси — олефин, и ее следует отнести к 0-связи это донорноакцепторная связь с донором-олефином. Вторую компоненту следует отнести к я-связи, так как она антисимметрична относительно той же оси (рис. 8) здесь наблюдается обратное допирование с образованием дативной связи. [c.99] Можно указать и на довольно явную зависимость стабильности комплекса от степени окисления металла обычно более стабильные комплексы получаются при более низкой степени окисления металла (табл. 28). Данные таблицы явно демонстрируют роль дативной связи, чему обычно не уделяют внимания. Именно эта связь становится менее прочной для металлов с более высокой степенью окисления, и при этом прочность комплекса уменьшается. [c.100] Обстоятельное исследование стабильности я-комплексов позволяет сформулировать следующие общие правила. [c.101] Олефин К, ОТН. ед. Олефин К, отн. ед. [c.102] Таким образом, изменяя структуру и молекулярную массу олефина, а также степень окисления металла, можно регулировать стабильность л-комплексов, что существенно для их использования в качестве катализаторов изомеризации. [c.102] Вернуться к основной статье