ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Детальное доказательство механизма из "Органическая электрохимия Т.1" В приведенпой выше схеме механизма реакции (см. уравнение 14.7) не даны ответы на два важных вопроса во-первых, адсорбированы ли радикалы 1 С02 и К достаточно прочно для того, чтобы качественно отличаться ог таких же частиц в объеме раствора, и, во-вторых, нет точного определения обычно используемого понятия гладкий платиновый анод . Эти вопросы в некоторой степени взаимосвязаны. [c.430] Следует заметить, что наблюдавшуюся при электролизе ацетата натрия зависимость анодного потенциала от плотности тока (см. рис. 14.1) сначала объясняли тем, что прп высоких анодных потенциалах разряд происходиг на внешней частн слоя адсорбированных ионов ацетата, который подавляет выделение кислорода [13—17]. Существованием слоя адсорбированных анионов объясняют также неожиданное влияние добавок неорганических анионов на реакцию Кольбе. Пги окислении фенил-ацетата Б метаноле добавка всего лишь одной сотой мольной доли перхлората по отношению к иону ацетата подавляет образование дифенилэтана [45, 46] Этот результат хорошо объясняется, исходя из конкурентной адсорбции анионов. [c.431] Однако доказательств значительной адсорбции алкильных радикалов значительно меньше Подробное изучение продуктов реакции, особенно с позиций стереохимии, приводит к выводу, что адсорбция насыщенных радикалов имеет относительно малое значение (см. ниже). [c.431] Окисление ацетата в водных растворах может приводить к образованию на аноде полимерной пленки, содержащей атомы С, Н и О Эта пленка образуется [56 на той стадии, когда подавлено выделение кислорода. Хотя само ее образование могло бы объяснить высокий анодиый потенциал, необходимый для реакции Кольбе в водных растворах, все-таки ес наличие требуется доказать, так как эта пленка растворима в органических растворителях. [c.432] Вернуться к основной статье