ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные положения Н 34 2 Применение полярографии из "Органическая электрохимия Т.1" Данные для полярохрафнческого гока часто нормированы по Со, и дли того, чтобы исключить параметры, связанные с особенностями эксперимента Ток, нормированный подобным образом (уравнение 3.36), называют константой диффузионного тока I. [c.118] Если реакция переноса электрона обратилта, то вся полярографическая волна может быть описана модифицированным уравнением Нернста (уравнение 3 37) [98, 99]. [c.118] Если / = Уг/д, то третий член в уравнении (3.37) исчезает, и оно сводится к уравнению (3 38), определяющему потенциал полуволны Е%. Если /ок=/вос и Doк=Dt o , то 1, 2= °. Из уравнения (3 38) видно, что ие зависит от концентрации субстрата. [c.118] Наклоны, меньшие, чем 0,059/п В на декаду, наблюдаются при необратимых процессах. В этих случаях связь между Е и 7 дается уравнением (3.40) [99,103]. [c.119] Следует отметить, что в уравнение (3.40) желательно подставлять значение тока в конце жизни капли, а не среднее значение тока. По аналогии с уравнением для обратимого переноса электрона в данное уравнение можно ввести потенциал полуволны, т. е потенциал, при котором / = д (уравнение 3.41) и тогда уравнение (3 40) примет вит, (3.42). [c.119] так и в уравнении Ильковича (см. уравнение 3 35) зависят от высоты столба ртути к, но так как т пропорционально /1, а / пропорционально 1 /к, то между 7д и /1 имеется соотношение (3.43). [c.120] Таким образом, высота чисто диффузионной полярографической волны пропорциональна квадратному корню нз высоты столба ртути. По зависимости предельного тока от высоты столба ртути можно различать также реакции переноса электрона, ограниченные скоростью предшествующей химической реакции (кинетические волны) или скоростью адсорбции субстрата или продукта реакции (адсорбционные волны) Вид зависимости соответствующи.х предельных токов, а также каталитического тока (ограничен влиянием полярографнчески неактивного катализатора) от к приведен ниже. [c.120] Кинетическая волна может возникнуть в результате реакции, протекающей ио уравнению (3.44). [c.120] Образование вещества В в адсорбированном состоянии Б дс лимитировано площадью ртутного капающего электрода. Ток Та, обусловленный этой стадией, описывается уравнением (3.47). [c.121] Вернуться к основной статье