ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диметилеи-1,3-диоксолаи. Б. Г. Ясницкий, Е. Г. Иванюк, Саркисянц из "Методы получения химических реактивов и препаратов Т.21" Дихлоруксусная кислота применяется для синтеза лекарственных препаратов [1] и красителей высокой светопрочно-сти [2], а также в аналитической практике в качестве реактива на смолы [3]. [c.103] Наиболее распространенным способом получения дихлоруксусной кислоты является хлорирование уксусной и монохлоруксусной кислот [4—7]. При этом образуется трудноразделимая смесь хлоруксусных кислот, выделение из которой дихлоруксусной кислоты достаточной степени чистоты представляет большие трудности. [c.103] Как известно, карбоновые кислоты сравнительно легко могут быть получены гидролизом их хлорангидридов. Однако в большинстве случаев хлорангидриды получают из соответствующих кислот. При использовании способа, описанного на стр. 96 данного сборника, дихлорацетилхлорнд становится доступнее дихлоруксусной кислоты, и получение из него последней является наиболее рациональным методом. [c.103] Согласно Предложенному нами методу [8], гидролиз дихлорацетилхлорида проводится эквимолекулярным количеством воды, и образующийся хлористый водород полностью удаляется из реакционной массы, что обеспечивает получение дихлоруксусной кислоты почти с количественным выходом. [c.103] Вода дистиллированная, ГОСТ 6709—53. [c.104] ВНИМАНИЕ Дихлорацетилхлорнд дымит иа воздухе, выделяя хлористый водород. Дихлорацетилхлорнд и дихлоруксусная кислота при попадании иа кожу вызывают глубокие ожоги. Работу следует проводить в вытяжном шкафу, в резиновых перчатках, соблюдая аккуратность, поскольку резина также разрушается этими соединениями. [c.104] В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабжв1нную. мешалкой, обратным холодильником (см. примечание 1), капельной воронкой и термометром и погруженную в баню для охлаждения, загружают 162 г (1,1 М) дихлорацетилхлорида (см. примечаиие 2). При перемешивании, по каплям, в течение 15-—20 мииут добавляют 19,8 мл (1,1 М) дистиллированной воды. Температура реакционной массы поднимается до 55—60°, ее поддерживают в этих пределах изменением скорости добавления воды и внешним охлаждением (см. примечаиие 3). По окончании прибавления воды перемешивание продолжают при той же температуре 10—15 минут. Хлористый водород удаляют продуванием реакционной жидкости воздухом в течение 15—20. минут. Скорость продувания воздуха 250—300 мл/мин. Оставшаяся в колбе бесцветная жидкость представляет собой техническую ди.хлоруксусиую кислоту с содержанием основного вещества 97,5% и растворенного хлористого водорода 2—3%. Выход продукта равен 145,3 г, что составляет 99,2% от теоретического. [c.104] Для получения чистой кислоты технический продукт перегоняют в вакууме, собирая вещество с т. кип. 96—97/°20 мм (см. примечание 4). [c.104] Выход дихлоруксусной кислоты равен 131 г, что составляет 92,5% в расчете на исходный дихлорацетилхлорнд т. кип. 194—195° т. пл. 10,6° йГ о= 1,5630 /г °= 1,4658. По литературным данным, т. кип. 194,4° 96,3°/20 мм [9] т. пл. 10,8° = 1,5634 /г = 1,4669 [10). [c.104] Справочник химика, т. 2. Л.-М., Химия , 1964, стр. 1026. [c.105] Трихлоруксусная кислота применяется в синтезе лекарственных препаратов и для производства гербицидов. [c.106] Известны методы получения трихлоруксусной кислоты хлорированием уксусной кислоты [1—3], окислением трихлорацетальдегида азотной кислотой (выход 60%) [4], окислением тетрахлорэтилена смесью азотной и серной кислот (выход 69%) [5, 6]. Однако эти способы являются малопроизводительными, дорогими и дают низкие выходы продукта. [c.106] Предложенный нами способ получения этого соединения гидролизом трихлорацетилхлорида [7, 8] описан на стр. 105. В настоящей статье описано получение трихлоруксусной кислоты непосредственно из тетрахлорэтилена гидролитическим окислением его [9]. Выход трихлоруксусной кислоты достигает той же величины, что и в случае раздельного получения трихлорацетилхлорида и его последующего гидролиза. [c.106] Кислород (в баллонах), ГОСТ 5583—58. [c.107] Вода дистиллированная, ГОСТ 6709—53. [c.107] ВНИМАНИЕ При гидролитическом окислении тетрахлорэтилена до трихлоруксусной кислоты выделяется высокотоксичный фосген, и хлористый водород. Трихлоруксусная кислота при попадании на кожу вызывает глубокие ожоги. Работу следует проводить в вытяжном шкафу, в резиновых перчатках, соблюдая все правила предосторожности. [c.107] Гидролитическое окисление тетрахлорэтилена проводят в установке, описанной на стр 97 (см. примечание 1). В колонку загружают 100 г (0,6 Ш) тетрахлорэтилена, нагревают его до кипения (120°) и пропускают кислород со скоростью 100 MAjMUH в течение 8 часов при непрерывном УФ-об.пучении реакционной жидкости. Через 45 минут от начала окисления в установку подают по каплям 10,8 мл (0,6 М) воды со скоростью 1,5 мл/час (см. примечание 2). За час до окончания процесса начинают отбирать пробы для анализа (см, примечание 3). Реакцию заканчивают, когда концентрация кислоты в реакционной массе достигает 95—97%. [c.107] Выход технической трихлоруксусной кислоты равен 85,7 г, что составляет 81,8% от теоретического. [c.107] Вернуться к основной статье