ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Альдольная конденсация из "Углублённый курс органической химии книга2" Значение константы равновесия не всегда благоприятно для образования продукта присоединения например в случае ациклических кетонов, Для завершения реакции яри неблагоприятном значении константы равновесия, иаирннер при самоконденсации ацетона, разработаны особые методы. Реакцию проводят в экстракторе Сокслета в присутствии нерастворимого основного катализатора — гидроксида бария, помещенного в гильзу [4]. Пары ацетона конденсируются -и проходят через катализатор. Бо время контакта ацетона с катализатором образуется небольшое количесгво продукта конденсации, затем он вместе с ацетоном возвращается в приемник. Пары всегда содержат почти чистый ацетон, поскольку продукт имеет более высокую температуру кипения, чем ацетон. Так как про.ду1 т реакции не находится в контакте с основным катализатором, его концентрация в приемнике становится значительно выше нормальной равновесной концентрации, а обратная реакция в отсутствие катализатора идет очень медленно. [c.39] Для стадии дегидратации константа равновесия обычно оказывается благоприятной. Главной причиной этого является образование сопряженной а,р-ненасыщеииой карбонильной системы. Если а условиях реакции возможна дегидратация, то это направление может стать главным для всей реакции, даже если константа равновесия не благоприятствует сгадии присоединения. [c.39] Значительные трудности, возникающие при синтетическом использовании альдольной конденсации альдегидов, состоят в том, что и исходный, и конечный продукты часто очень склонны к побочным реакциям, включая полимеризацию. Однако тщательный выбор условий во многих случаях обеспечивает успех, что иллюстрируется реакциями (1—3) на схеме 2.1 [1]. [c.39] Возможны реакции альдольной конденсации между двумя различными карбонильными соединениям и. Однако для того, чтобы они были препаративно поле.эны, реакция должка быть селективной, т. е. один компонент должен быть склонен выполнять роль нуклеофильного агента, а другой — карбонильного компонента. Если эти требования селективности ие удовлетворены, можно ожидать образования смеси продуктов, содержащей как продукту самоконденсации, так и оба возможных продукта смешанной конденсации. [c.43] Эти результаты доказывают, что, для разветвленного изомера катг зуемая основаннем дегидратация является более медленной по ера нию со стадией ретроальдольного распада. В этом и состоит прич образования линейных продуктов в условиях основного катализа нейный кетол оказывается единственным промежуточным, продук присоединения. При обработке кислотой каждого из промежуток продуктов наряду с некоторым количеством продуктов распада о зуется продукт дегидратации, имеющий соответствующий углерод скелет. В условиях кислотного катализа каждое промежуточное сое нение способно дегидратироваться. [c.44] Вернуться к основной статье