ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Амимо-4-метилтиазил из "Синтезы органических препаратов Сб.2" Проверили Дж. Джонсон и X. Стивенсон. [c.32] По охлаждении смеси маслянистый слой амина застывает в красную кристаллическую массу. Сырой амин отсасывают, промывают два раза ледяной водой порциями по 60 мл, хорошо отжимают и переносят в обыкновенную колбу Клайзена на 125 мл. Фильтрат экстрагируют три раза бензолом, порциями по 60 мл, каждую вытяжку в отдельности добавляют в колбу Клайзена и отгоняют бензол при атмосферном давлении (примечание 3). Оставшийся амин перегоняют в вакууме и собирают фракцию 172—174°/24 мм (примечание 4). Дестиллат быстро застывает в массу бесцветных кристаллов, обладающих резкой точкой плавления 87,5—88 (примечание 5). Из 58 г (0,32 мол.) амида вератровой кислоты получают 39—40 г (выход 80—82%) 4-аминовератрола. [c.33] С целью получения хлора отвешенное количество перманганата калия помещают в колбу Вюрца на 500 мл, снабженную капельной воронкой и укрепленную так, что ее можно взбалтывать. К кристаллам перманганата приливают по каплям концентрированную соляную кислоту (всего требуется около 130 мл) и, по мерс того как идет реакция, колбу подогревают. После прибавления всей кислоты смесь осторожно кипятят в течение нескольких минут, чтобы выделить остаток хлора, и затем быстро отъединяют прибор от сосуда с раствором гипохлорита, чтобы избежать засасывания последнего. Рекомендуется ставить предохранительную склянку между боковой трубкой колбы Вюрца и трубкой, по которой хлор поступает в щелочь. [c.33] Проверили K.. Марвел п Я. Бэйли. [c.34] В 1-литровую круглодонную колбу помещают профильтрованный раствор 200 г (3,7 мол.) хлористого аммония в ЬОЧ мл воды погружением колбы в ледяную воду раствор охлаждают до 5—10°. Затем прибавляют при перемешивании (примечание 1) раствор 175 г (3 мол.) ацетона в 500 мл эфира, а за ним — раствор 160 г (3,2 мол.) цианистого натрия в 350 воды, также при перемешивании и с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 10° (примечание 2). [c.34] Бромистоводородную кислоту отгоняют в вакууме на водяной бане к остатку прибавляют 400—500 мл воды и вневь концентрируют раствор в вакууме для того, чтобы возможно полнее удалить бромистоводородную кислоту (примечание 5). [c.35] Единственным удовлетворительным методом получения а-амино-нзомасляной кислоты является способ Штреккера в том или другом его видоизменении Способ выделения аминокислоты из спиртового раствора ее бромистоводородной солм с помощью пиридина в основном копирует метод, предложенный для получения глицина вместо пиридина можно применять анилин . [c.36] Проверили Л. Физер и К- Фишер. [c.36] В крутлодонную колбу емкостью 500 мл помещают раствор 45 мл концентрированной соляной кислоты (уд. в, 1,19) в 150 мл воды и добавляют 50 г (0,44 мол.) 2-кетогексаметилеинмина (стр. 304). Раствор кипятят около 1 часа, пока он не станет прозрачным (примечание 1), и выпаривают досуха в вакууме на кипящей водяной бане. [c.36] После того как нацело удалены ионы галоида и металлов, раствор упаривают до объема в 100 мл и добавляют 300 мл абсолютного спирта. Затем осаждают аминокислоту, медленно добавляя к ней при помешивании и охлаждении 500 мл эфира. [c.37] Полученную е-аминокапроновую кислоту отсасывают и сушат в эксикаторе. Вы.ход е-аминокапроновой кислоты с т, пл. 201—203° составляет 52,5—53,5 г (90—92% теоретич.). [c.37] Суммарный выход 24—32 г (47—62%, считая на взятый в реакцию - -хлорбутиронитрил). Для перекристаллизации аминокислоты ее растворяют в возможно меньшем количестве дестиллированной воды и добавляют 5—7 объемов абсолютного спирта. [c.39] Проверили Л. Физер и Б. Ригель. [c.40] В колбе емкостью 500 мл, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, приготовляют суспензию из 76 г (1 мол.) тиомочевины и 200 мл воды (примечание 1). Пускают в ход мешалку и в течение 30 мин. прибавляют 92,5 г(80 мл, 1 мол.) хлорацетона (примечание 2). По мере того, как идет реакция, тиомочевина растворяется и температура повышается. Желтый раствор кипятят два часа. Затем его охлаждают и при пе слишком сильном перелшшивании, чтобы избежать образования неприятной эмульсии, добавляют 200 г твердого едкого натра, охлаждая при этом колбу. Верхний маслянистый слой отделяют в делительной воронке, а водный слой экстрагируют три раза эфиром, общее количество которого составляет 300 им (примечание 3). Темнокрасную маслянистую жидкость и эфирные вытяжки соединяют и раствор сушат 30 г твердого едкого натра, после чего его фильтруют без отсасывания, чтобы удалить небольшое количество смолы. Эфир отгоняют на водяной бане и остаток перегоняют в вакууме. После небольшой головной фракции собирают 2-амино-4-метилтиазол при 117— 12078 мм или при 130—133°/18 мм. Выход продукта с т. пл. 44—45° составляет 80—85,5 г (70—75% теоретич.). [c.40] Вернуться к основной статье