ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление карбонильной группы в метиленовую группу Ж Реакции диспропорциейировапии из "Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2" Механизм реакции окончательно не выяснен известно только, что наиболее ВЫСОКИЙ ВЫХОД конечного продукта можно получить, если проводить реакцию в трехфазпой системе цинк — водная кислота — толуол. Основная часть кетона растворяется в толуоле, а в водной фазе присутствует очень небольшое количество кетона. В противном случае концентрация кетопа около цинка станет настолько высокой, что произойдет бимолекулярное восстановление. [c.37] Если молекула содержит две кетогруппы, расположенные очень близко друг к другу, восстановление по Клемменсену дает высокий выход виц-диола. [c.37] Восстановление по Кижнеру — Вольфу применяется для восстановления карбонильных групп в соединениях, которые устойчивы к основаниям, но не кислотам. На карбонильную группу действуют гидразином, а затем разрушают полученный гидразон щелочью. Эту реакцию чаще проводят в модификации Хуан-Мннлона, что позволяет не выделять гидразон перед его разложе-пием, а осуществлять весь процесс в одном и том же сосуде. [c.37] РЕАКЦИЯ КАННИЦЦАРО. Альдегиды, которые не содержат а-водо-родного атома по соседству с карбонильной группой, реагируют с концентрированным водным раствором едкого кали или едкого натра, давая 1 моль спирта и 1 моль кислоты (в виде соли). [c.38] БЕНЗИЛОВЛЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА. При нагревании бензила eHj OGO gHj с разбавленным раствором едкого натра фенил-анион мигрирует к соседнему атому углерода, давая бензиловую кислоту (в виде ее натриевой соли), т. е. одна карбонильная группа окисляется, одновременно восстанавливая второй карбонил. [c.39] Эта реакция представляет интерес, так как она является одной из немногих известных скелетных перегруппировок, которые катализируются основаниями. Большинство же таких реакций катализируется кислотами и идет с участием карбокатионов. [c.39] Вернуться к основной статье