ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы получении альдегидов и котонов из "Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2" Некоторые методы синтеза альдегидов и кетонов )уже были рассмотрены в предыдущих главах, и сейчас мы не будем на них останавливаться. Тем не менее советуем вам посмотреть наиболее важные реакции, если вы их забыли (рис. 17-1). [c.9] Синтез альдегидов и кетонов. [c.9] И кетонов. Большое число различных синтезов этих соединений отражает их важную роль в химии. [c.9] ОКИСЛЕНИЕ МЕТИЛЬНЫХ ГРУПП АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ. Под действием смеси оксида хрома и уксусного ангидрида метильные группы ароматических соединений окисляются в альдегидные. Дальнейшему окислению препятствует образование гел4-диацетата, который затем гидролизуется до альдегида. Выход редко превышает 50%. [c.10] ВОССТАНОВЛЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ КИСЛОТ. Одним из лучших методов получения различных альдегидов является восстановление хлор-ангидридов кислот R (0) 1 три-треот-бутоксиалюмогидридом пития ири —78 °С. Специфический восстановитель и низкая температура исключают дальнейшее восстановление альдегида до спирта. [c.10] ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРИЛОВ. Нитрилами называются соединения, содержаш ие функциональную группу — =N. Нитрилы можно восстанавливать в альдегиды с хорошими выходами. Восстановление осуществляют добавлением к нитрилу раствора 1 экв алюмогидрида лития в тетрагидрофуране и разложением реакционной смеси под действием разбавленной кислоты. Соответствующий альдегид можно получить с выходом до 90%. [c.10] Под действием разбавленной кислоты этот промежуточный продукт превращается в альдегид. Реакции, приведенные ниже, представляют собой стадии гидролиза. Собственно восстановление происходит до добавления воды. [c.11] Большую роль играет порядок добавления реактивов если нитрил добавлять к алюмогидриду лития, восстановление идет дальше и основным продуктом оказывается амин 1К—-КНа]. [c.11] Эта реакция восстановления нитрила идет до образования амина, потому что ее начальная фаза протекает при избытке восстановителя. При другой последовательности добавления реагентов, когда конечным продуктом является альдегид, нитрил никогда не взаимодействует с большим избытком восстановителя, поскольку последний добавляют к раствору нитрила. [c.11] Третичный катион претерпевает затем 1,2-гидридный сдвиг с образованием после отщепления протона альдегида. [c.13] Как видно из приведенного выше механизма реакции, магний отдает электрон карбонильной группе, образуя радикал (реакция о). Два таких радикала, связанных с одним и тем же атомом магния (так как Mg двухвалентен и может служить донором двух электронов), циклизуются путем радикальной димеризации, давая пинакон. [c.14] Вернуться к основной статье