ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Необратимое разложение N02 в газовой фазе из "Кинетика и механизм химических реакций в диссоциирующем теплоносителе - четырехокси азота" Эта реакция является эндотермической. Ее тепловой эффект при нормальных условиях равен 37,31 ккал моль. [c.78] Коэффициенты относительной активности различных газов в реакции (2.2а) в качестве третьего тела, по данным [189], составляют 1 (Оз) 0,44 (Ог) 0,41 (N2) 1,06 (СО2) 0,34 (Не). [c.78] Вычисление по формулам (2.6), (2.7) дает следующие значения констант скоростей реакций (2.4) и (2.5) при температуре 7 = 273 °К й = 7,9-10 , 2= 1,4-10 л-моль- сек . Сравнение этих величин показывает, что при 7 =273°К скорость реакции (2.4) при всех прочих равных условиях превышает больше чем на два порядка скорость реакции (2.5). [c.79] Вычисления на основании выражений (2.6), (2.7), (2.9), (2.10) дают следующие значения Т1 и Т2 при Рко= = 1 атм 7 = 273°К, Т = 2,8-10-б ек, Т2=1,6-10-з сек Т = 773°К, Т1 = 4,6-10 сек, тг= 1,6-10-6 сек. Эти данные показывают, что в смеси с окислами азота разложение озона протекает практически мгновенно уже при температурах 7 273 °К. [c.80] Наличие очень быстрых процессов (2.4), (2.5) способствует непрерывному уводу Оз из газовой фазы и этим обеспечивает непрерывное протекание реакции (2.1). [c.80] Баттен и Джонстон [219] установили, что N0 и N2O имеют практически одинаковую эффективность в реакциях (2.12), (2.13). [c.81] Значение константы скорости кз при Т=773 °К, вычисленное по уравнению (2.14), равно 17,7 л моль сек К Подстановка этой величины в формулу (2.16) дает при f NO=l атм значение Тз=3,6 сек. Полученная величина говорит о том, что при протекании реакции (2.1) в динамических условиях реакционная смесь наряду с окислами азота N0, NO2 должна содержать также и закись азота. [c.81] Основными электронными состояниями молекул N0 N02, N20 и О2 являются состояния п, 21 и [236] соответственно. Четность волновой функции системы N04-N02 равна —1 четность волновой функции продуктов реакции N20-1-02 равна -Ы. Следовательно, реакция (2.18) не может протекать в том случае, если молекулы N0, N02, N20 и О2 находятся в основных электронных состояниях, так как в этом случае должно происходить изменение четности. Однако если молекула N0 находится на верхних колебательных уровнях основного электронного состояния и ее энергии хватает для образования молекулы N20 в первом возбужденном состоянии П , имеющем отрицательную четность, запрет по четности снимается. [c.82] Термодинамические данные этого процесса при температуре 7 = 298,15°К и давлении Р=1 атм равны соответственно AG° = —24,8 ккал моль АН°= —16,2 ккал/ /моль, Л5 = 28,8 ккал/град-моль. Как следует из этих данных, разложение NO2 с образованием N2 и О2 сопровождается значительным уменьшением свободной энергии. Такие процессы, как известно, протекают спонтанно. [c.83] Вернуться к основной статье