ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции окисления из "Органический синтез в двухфазных системах" Окислением бициклического алкена в присутствии дицикло-гексано-18-крауна-б была получена (3-ацетил-2,2-диметилцикло-бутил-1)уксусная кислота [390]. [c.137] Предложен удобный метод окисления алкилбензолов в бен-золкарбоновые кислоты в системе углеводород (твердый углеводород растворяют в дихлорэтане) — вода — ТДТМАБ ири 75—85°С в течение I—4,5 ч выходы кнслот достигают 90— 95% [402]. [c.137] Наконец, хороший метод синтеза а-дионов основан на окислении ацетиленов KMnOi в системе дихлорметан — вода — адоген 464 [401]. [c.138] Типичная методика синтеза а-дионов приведена ниже. [c.138] Дихромат калия оказался эффективным окислителем спиртов до альдегидов в межфазных условиях. Разработаны три методики проведения окисления. [c.138] А [367]. Спирт окисляют эквимольным количеством К2СГ2О7 в бензоле при 55 С в Присутствии эквимольных количеств адогена 464 (методика экстракции ионных пар). [c.139] Методика А непригодна для окисления алифатических первичных спиртов, методика Б — для а,р-ненасыщенных спиртон (см. также [407]). Наиболее универсальной является методика В, которая применима как к алифатическим (кроме первых членов ряда), так и к а,Р-непредельным и бензиловым спиртам. [c.139] Можно использовать также хлориды. Например, бензилхлорид окисляется в этой системе в бензальдегид с выходом 95%. [c.139] Окисляются и вторичные спирты из дифенилметилбромида был получен бензофенон (выход 95 /о), а из 9-бромфлуорена— флуоренон-9 (97%). Для окисления первичных и вторичных спиртов в альдегиды и соответственно кетоны предложено использовать комплексы СгОз с четвертичными аммониевыми солями. Эти комплексы растворимы в дихлорметане, и для окисления можно применять каталитические количества СгОз. Продолжительность реакции составляет от 5 мин до 2 ч. Таким путем были приготовлены октанон-2 (выход 70—95%) из октанола-2, коричный альдегид (выход 85%) из коричного спирта, октаналь (выход 65%) из октанола-1 и др. [411]. [c.140] Эффективным окислителем спиртов и аминов в карбонильные соединения в условиях межфазного катализа является гипохлорит-ион [412]. Метод был использован для превращения арилкарбинолов и алициклических спиртов в карбонильные соединения [7, 412, 413], а также для превращения вторичных аминов в кетоны [412]. [c.140] Типичная методика превращения приведена ниже. [c.140] Окисление аренов в межфазных условиях приводит к оксидам аренов с выходами 10—90% [314]. [c.141] Вернуться к основной статье