ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование кетонов в системе 50-ная щелочь — органическая фаза из "Органический синтез в двухфазных системах" Такнм образом, в принципе возможно проявление каталнти ческих свойств ониевых солей без переноса аниона в органическую фазу, за счет комплексообразования на поверхности раздела фаз. В этом случае ониевая соль (или гидроксид) ведет себя аналогично гетерогенному катализатору и, сближая реактанты, облегчает вторую стадию реакции. [c.37] Такой квазигетерогенный катализ является характерной чертой ферментативного катализа органических реакций (следует отметить, что многие ферменты имеют в своем составе четвертичные аммониевые группы). [c.37] Влияние структуры кетонов на направление к скорость алкилирования еще недостаточно изучено. Однако имеется несколько работ, в которых эти вопросы рассмотрены (см. ниже). [c.37] Для правильного сопоставления скоростей необходимо учитывать вероятностный фактор — различное число способных к замещению атомов водорода. Во всяком случае, данные табл. 9 и 10 позволяют считать, что именно СН-кислотность кетонов определяет направление и скорость их алкилирования в двухфазных системах. [c.40] ИЛИ уменьшение скорости — о преимущественном вкладе ионной пары Q+ А . [c.41] Таким образом, различия в каталитических свойствах систем Г и Е обусловлены низкой концентрацией ОН в системе Г и огромной разницей в величинах /(pd) и Kv(.i) — констант образования A в этих системах. [c.42] Согласно этому механизму, реакция алкилнровагшя ацетоуксусного эфира может протекать гомогенно, гетерогенно илн одновременно по обоим маршрутам. Все реакции, кроме (б), идут гетерогенно (жидкость — жидкость или твердая фаза — жидкость). Реакция (д) может идти как гетерогенно, так или гомогенно в зависимости от растворимости А. Вклад гомогенного маршрута (перенос ОН в органическую фазу) определяется растворимостью 0+ ОН в органической фазе. [c.43] Вернуться к основной статье