ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тиофенолы из "Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений, встречающихся в нефтях" В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 11,5 г н-децилбензола в равном объеме I4, охлаждают льдом и за 20 мии прибавляют но каплям 13 мл (23,3 г, 0,2 моля) хлорсульфоновой кислоты (d 1,827 г/см ), перемешивают I ч При охлаждении и 30 мин при комнатной температуре. Смесь (быстро, при перемешивании) выливают в 100 мл толченого льда, добавляют 50 мл охлажденного ССЦ, дают отстояться, отделяют органический слой и промывают его водой до исчезновения кислой реакции на конго-рот, сушат прокаленным a I и отгоняют растворитель. Получают 28 г 4-н-децилбензолсульфохлорида, выход 89%, n 1,4905. При температуре кипения 170°С/6 мм сульфохлорид разлагается, поэтому его используют без дальнейшей очистки. [c.15] Качественная проба на меркаптаны, В 40%-ном NaOH растворяют РЬО до образования насыщенного раствора и выдерживают такой раствор неделю, после чего он готов к употреблению. Каплю этого раствора смешивают с каплей испытуемого образца и прибавляют щепотку порошковой серы. Если в пробе есть меркаптан, то образуется тетчшый, почти черный осадок. [c.17] Получают аналогично 18, синтез А см. также синтез 19 (две первые стадии). Выход 2-меркаптотиофена 60-70%, т.кип. 75°С/21 мм, Ио 1,6138, 1,2454. [c.18] Газообразный аммиак из баллона для высушивания пропускают через три колонки, заполненные КОН. [c.19] В четырехгорлую колбу емкостью 2,5 л, снабженную двурогим фор-штоссом, хорошо работающей пропеллерной мешалкой, термометром, капельной воронкой, трубкой для пропускания инертного газа (примечание 1) и холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 168 г (2 моля) тиофена (примечание 2) и 0,2 л абс. эфира (примечание 3) и при 20-24°С, охлаждая по мере надобности колбу водой, за 40 мин прибавляют 1,385 л эфирного 1,48N раствора н-бутиллития (2,05 моля) (примечание 4). Полученную смесь перемешивают 30 мин при той же температуре (примечание 5). [c.20] Полученный в п. 2 щелочной раствор 2-тиенилмеркаптида лития при хорошем перемешивании вливают в охлажденный до 0°С раствор 800 г (2,4 моля) красной кровяной соли, находящийся в большом фарфоровом стакане (или эмалированной кастрюле (примечание 8)). Желтый осадок дисульфида отфильтровьшают с отсасыванием, не высушивая растворяют в бензоле, бензольный раствор отделяют от воды и нерастворившихся неорганических примесей, упаривают под вакуумом на роторном испарителе, остаток перегоняют под давлением не выше 0,1 мм (примечание 9). [c.20] Получают аналогично N 30, выход сульфида 80% . [c.23] Получают аналогично N 21 и 30 из н-гексилбромида. По окончании реакции сульфид отгоняют с водяным паром, отделяют, промывают водой, сушат плавленным a la и перегоняют, выход сульфида 50%, т.кип. 84° С/5 мм. [c.23] Получают аналогично N 22 из нчжтилбромида. Сульфид, полученный после перегонки с паром и сушки, хроматографируют на силикагеле. (На 1 часть сульфида — 100 г силикагеля, растворителей изооктана — 17,4, эфира - 1, толуола - 9,1, этанола - 1,7.) Выход сульфида б2,5% 1,4629. [c.23] Вернуться к основной статье