ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы История развития каталитического риформинга. Состояние уста из "Модернизация технологии каталитического риформинга Диссертация" В настоящее время основную массу компонентов автомобильных бензинов получают в процессах каталитического крекинга и каталитического риформинга. [c.7] Каталитический крекинг на современных цеолитсодержащих катализаторах позволяет получать до 50% масс, бензина на сырье (т.е. до 10 - 15% на нефть, в зависимости от типа сырья). Основным сырьем процесса являются вакуумные газойли с концом кипения 500 С и выше. Используются также деас-фальтизаты мазутов и гудронов, а также тяжелые фракции термического крекинга, в частности газойли коксования [1,2,3. [c.7] Бензины каталитического крекинга характеризуются низкой массовой долей серы, октановыми числами 90 - 93 единицы по исследовательскому методу 4,5,6]. Они содержат 20 25% масс, непредельных, 35 - 55% масс, парафинонафтеновых и 25 - 40%) масс, ароматических углеводородов. В их составе практически отсутствуют диеновые углеводороды, поэтому они обладают относительно высокой химической стабильностью (НПО 800 - 900 мин.) [3. [c.7] Основным недостатком октановой характеристики бензина каталитического крекинга является большая разность октановых чисел по исследовательскому и моторному методам, составляющая 11-13 пунктов [7]. Поэтому даже бензины, полученные в наиболее жестких условиях с октановым числом 92 - 93 пункта по исследовательскому методу, имеют октановое число по моторному методу всего 78-81. Совершенствование каталитического крекинга увеличивает выход бензина и уменьшает производственные затраты, но не улучшает октановые характеристики бензина. [c.7] Процесс каталитического риформинга используют в основном для облагораживания бензиновых фракций с получением высококачественных бензинов. В стабилизационной секции установки получают стабильный бензин, характеризующийся низким давлением насыщенных наров и утяжеленным фракционным составом. [c.8] Бензины риформинга независимо от вида перерабатываемого сырья имеют практически одинаковый химический состав [5] содержат около 1% олефи-новых и 2-5% нафтеновых углеводородов, в основном замещенных циклонен-танов. Парафиновые углеводороды состоят в основном из пентанов, гексанов и в значительно меньщей степени из гептанов с высоким отнощением изокомпонентов к компонентам нормального строения. Парафиновые Сх и выше практически отсутствуют в составе риформата. [c.8] Ароматические компоненты в бензине представлены в основном углеводородами С7-С9 С повышением пределов выкипания фракции катализата содержание ароматических углеводородов в ней быстро возрастает. Состав ароматических углеводородов С в катализате риформинга мало зависит от состава сырья и условий процесса содержание этилбензола, о-, м- и п-ксилола составляет соответственно (в % масс.) 13-20,15-25,40-45 и 18-20 [9]. Термодинамически равновесная смесь при 800 К содержит этилбензола, о-, м- и п-ксилола соответственно 10,8 22,8 45,8 и 20,6%) (масс.) [10 . [c.8] Бензины риформинга содержат 60—10% ароматических углеводородов и имеют утяжеленный фракционный состав, в том числе 2—1% бензола, поэтому для получения экологически чистых товарных бензинов необходимо изменение технологии их приготовления. [c.8] Таким образом, на современных установках риформинга обеспечивается стабильная выработка катализата с октановым числом 95-102 (по исследова-тельскому методу), содержанием олефинов около 1% и серы менее 0,5 10 % 13]. В связи с этим несомненно для увеличения производства высококачественных автомобильных экологически чистых бензинов важное значение имеет дальнейшее расширение объемов выработки вышеуказанных катализатов риформинга. [c.9] С целью увеличения детонационной стойкости автомобильных бензинов и получения требуемого компонентного состава в их композиции вовлекаются изомеризаты, алкил-бензин, полимербензин и кислородсодержащие компоненты, такие как МТБЭ, ЭТБЭ, ТАМЭ. [c.10] Алкилирование и полимеризация базируются на газах Сз - С4 нефтепереработки и нефтехимии [13,14]. Если в сумме газов мольное ошошение изобутан олефины больше единицы, то процесс алкилирования позволяет из имеющегося олефинового сырья получить примерно в два раза больше бензина, чем при полимеризации [15,16. [c.10] Алкилат, состоящий почти целиком из изопарафиновых углеводородов, имеет высокое октановое число (до 96 пунктов ММ) и по комплексу эксплуатационных свойств является, с одной стороны, наиболее качественным, но, с другой стороны, и одним из самых дорогих компонентов автомобильных бензинов. [c.10] В связи с повышением требований к октановому числу головных фракций топлива, в последние годы повысился интерес к полимеризации пропилена с получением димеров (средняя температура кипения 64 °С, октановое число 95 по ИМ и 82 по ММ) [14,16]. [c.10] Для производства высокооктановых бензинов в нефтепереработке используется изомеризация парафиновых углеводородов С5 -- Сб на бифункциональных, в основном алюмоплатиновых, катализаторах с более высокой, чем у катализаторов риформинга кислотностью [17-21]. [c.10] При работе установки изомеризации на проход продукты представляют собой близкую к равновесной смесь изомеров с октановым числом 78 - 83 ИМ в зависимости от соотношения С5 и Сб в сырье и температуры процесса Для увеличения октанового числа продукта до 89 - 92 пункта ИМ необходимо из реакционной смеси выделить н-нентан и н-гексан с последующей их рециркуляцией [24. [c.11] Процесс изомеризации имеет более обширную и надежную сырьевую базу, чем алкилирование и полимеризация. Стоимость изомеризатов примерно в 1,5 раза ниже, чем димеров пропилена и в 3 раза ниже, чем алкилатов. [c.11] Наибольшее распространение среди кислородсодержащих соединений, вовлекаемых в состав автомобильных бензинов, получил МТБЭ. Введение МТБЭ в бензин позволяет повысить полноту его сгорания и равномерность распределения октановых чисел по фракциям. МТБЭ, в отличие от спиртов, не образует с углеводородами азеотропные смеси и не вызывает расслаивания фаз. Максимально допустимая концентрация МТБЭ в бензинах составляет 15% из за его относительно низкой теплоты сгорания и высокой агрессивности по отноц]ению к резинам [4]. Главными недостатками процесса производства МТБЭ являются высокая себестоимость продукта и ограниченные ресурсы сырья - изобутилена. [c.11] Автомобильные бензины, выпускаемые в разных странах, существенно различаются по своему составу, что объясняется не только отличиями в национальных стандартах, но и наличием и соотношением мощностей нефтепереработки по производству тех или иных компонентов бензинов. [c.11] Процесс каталитического риформинга остается одним из ведущих в современной нефтепереработке. Хотя в развитых странах мира ужесточение экологических требований и переход к реформулированному бензину (с пониженным содержанием ароматики) приводят к снижению доли риформата, однако увеличение общего объема потребления бензинов, вероятно, будет обеспечивать тенденцию роста мощностей каталитического риформинга. [c.12] Каталитический риформинг бензинов является важнейшим процессом современной нефтепереработки и нефтехимии. Он служит для одновременного получения высокооктанового базового компонента автомобильных бензинов, ароматических углеводородов - сырья для нефтехимического синтеза - и водородсодержащего газа - технического водорода, используемого в гидрогениза-ционных процессах нефтепереработки. [c.12] Вернуться к основной статье