ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гальванические элементы первой транспортной модели из "Введение в электрохимическую термодинамику гальванических элементов" 1 отмечалось, что результат (2.1.12) не зависит от величины и формы области. Будем считать, что такой областью является электролит гальванического элемента. [c.88] Это соотношение устанавливается аналогично соотношению (3.2.3). [c.89] Каждое из этих неравенств противоречит закону сохранения электрического заряда (3.2.1). Таким образом, допущение о различии величин и t ошибочно и теорема доказана. [c.89] Это означает, что предположение (3.2.9) удовлетворяет закону сохранения электрического заряда. Следовательно, ионное число переноса имеет одно значение в любом сечении электролита в фиксированный момент времени. Так как t =, то постоянство ионного числа переноса означает и постоянство электронного числа переноса в любом сечении электролита. [c.90] В главе 2 изложены основные принципы анализа гальванических элементов с однородными электролитами ионной проводимости. Было установлено, что в зависимости от электродных реакций существует четыре типа гальванического элемента. Проводимость электролита не влияет на вид электродной реакции, т. е. несущественно, является ли электролит ионным проводником или смешанным. Рассмотрим метод анализа элементов с электролитами смешанной проводимости. [c.91] Для работы галшанического элемента электроны должны переходить из анода, где они образуются, в катод, где они потребляются. Такой транспорт электронов возможен двумя путями 1) через внешнюю цепь 2) через электролит гальванического элемента. [c.91] Уравнения (3.3.1—3.3.3) показывают, что коэффициенты аир являются долями и могут изменяться в интервале 0—1. [c.92] В остальном анализ гальванических элементов с электролитами смешанной проводимости не отличается от анализа элементов с ионными электролитами. Рассмотрим четы1ре вида гальванических элементов. [c.93] Следовательно, реакцией гальванического элемента второго вида является транспорт нейтрального аниои-образующего вещества через электролит из катода в анод. Электрохимическое сродство этой реакции, совпадающее с ее химическим сродством. [c.98] Таким образом, уравнение для э.д.с. совпадает с уравнением (3.3.29) для гальванического элемента первого вида. [c.99] Реакция элемента протекает самопроизвольно, если ее сродство положительно. Поэтому из последнего уравнения р2 ри т- е. электрод с большим давлением кислорода является катодом, а электрод с меньшим давлением — анодом. [c.99] В случае только ионного транспорта это уравнение переходит Б уравнение (2.5.34). [c.100] Таким образом, реакция элемента третьего вида — образование соединения МХ нз нейтральных веществ, разделенных электролитом МХ. [c.101] Зная значения коэффициентов Уу Для любого из трех вариантов записи формулы соединений (2.5.37—2.5.39), легко придать уравнению (3.3.59) конкретный вид для любого исследуемого случая. [c.103] Так как валентность катиона кратна валентности аниона и = 2, то используют третий вариант записи формулы соединения. Тогда для э.д.с. [c.103] В случае ионного электролита это уравнение переходит в уравнение (2.5.40). [c.104] Поскольку л — это сродство реакции разложения Yy молей соединения МХ на элементы, то после деления уравнения (3.3.63) на Y/ получаем уравнение реакции разложения одного моля МХ. Сродство этой реакции Aj связано с величиной Л уравнением (3.3.58), тогда для э.д.с. [c.105] Вернуться к основной статье