ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесная сорбция (адсорбция) из "Проблемы гидрогеоэкологии Том 1" Роль распределения минеральных компонентов на поверхностях трещин в вариациях сорбционной емкости может бьггь столь высокой, что она позволяет некоторым авторам [39] говорить о канализации (разд. 1.1.1) миграционных течений, наведенной сорбцией. [c.238] Сорбционные процессы обычно обратимы лишь частично, так что параметры десорбции могут сильно отличаться в меньшую сторону от сорбционных. [c.240] достаточно характерным является случай сорбции микрокомпонентов из растворов, ионная сила которых определяется содержаниями макрокомпонентов. В этом случае, как правило, рост ионной силы приводит к уменьшению количества сорбируемого породой компонента. Это объясняется тем, что увеличение концентрации избыточного катиона в растворе создает конкуренцию исследуемому компоненту, занимая часть активных площадок на минеральном скелете и снижая тем самым степень его концентрирования породой. Одновременно в растворах с высокой ионной силой падает активность (действующая концентрация) этого компонента, обусловливая ту же направленность в изменении эффективных параметров сорбции. [c.241] Данный эффект иллюср)ируется рис. 5.1,а, ще представлены изотермы сорбции ионов Ха из растворов NaNOз с различной ионной силой. Интересно отметить, что пересчет содержаний активность 2+ (см. рис. 5.1,6) не позволил исключить влияние ионной силы и не привел к совпадению изотерм произошло лишь сжатие графиков по оси абсцисс. Это свидетельствует о слабом влиянии электростатических взаимодействий в растворе на сорбционные равновесия. [c.241] Для Органических загрязнителей возможна противоположная ситуация с ростом pH растет степень их ионизации и растворимость, а сорбционная способность, соответственно, падает [45]. [c.244] Со своей стороны, сорбция, особенно в глинистых породах, может вызывать структурную перестройку порового пространства с последующим изменением фильтрационно-диффузионных свойств. Например, в работе [35 ] отмечается, что такого рода структурные изменения способствуют увеличению коэффициента диффузии, который оказывается прямо пропорциональным коэффициенту распределения. Поэтому диффузия загрязнения через глинистые барьеры может активизироваться. [c.244] Достоинства и недостатки рассмотренного здесь изотермического подхода, базирующегося, в первую очередь, на широком использовании линейной модели (так называемой А ,-концепции ), отчетливо проявились в многочисленных работах, посвященных детальному исследованию сорбции радионуклидов, особенно — С8-137, 5г-90, Со-60, Ри-238. Эти исследования выявили практически неограниченные диапазоны изменения характерной константы — от десятых долей и первых единиц до многих тысяч см /г. Минимальные значения соответствуют песчаным или гравелистым разностям пород, фильтрующих высокоминерализованные растворы максимальные — глинистым разностям в условиях их диффузионного насыщения слабоминерализованными растворами. В трещиноватых породах отмеченный диапазон изменения составил 0,1-100 см. При этом важную роль может играть неоднородное распределение сорбируемых веществ на стенках трепщн в зависимости от представленных на них минералов [39]. [c.244] Сорбция (коэффициент распределения) урановых соединений уменьшается на несколько порядков с ростом содержания карбонатов и фосфатов, а также с увеличением pH, а сорбция стронция — с ростом содержания суль тов [31 ]. [c.245] Главное же, выводы этих работ свидетельствуют о неинвариантности расчетных значений константы, которые оказываются сильно зависящими от физико-химических (геохимических) условий миграции радионуклидов даже небольщие изменения состава раствора и температуры, которые всеща имеют место в пластовых условиях, приводят к резким, часто немонотонным изменениям Зачастую оказалось невозможным подобрать среднее (единственное) значение данной константы, удовлетворительно описывающее поведение концентрационных фронтов (см. разд. 8.3.2) эти значения часто резко различны для начальной и конечной фаз загрязнения в данной точке. С этих же позиций, часто оказывается малонадежной и любая экстраполяция лабораторных (или даже полевых) определений констант и на прогнозные условия. [c.245] Вернуться к основной статье