ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектральные методы исследования из "Химия привитых поверхностных соединений" Метод обратного титрования целесообразно использовать для нейтральных матриц (обычно кремнеземов) с привитыми основными группами. Кремнеземы с привитыми кислотными грухшами приходится выдерживать в щелочных средах, при этом в реакцию вступают силанольные группы поверхности, вследствие чего может происходить частичное растворение матрицы и разрушение поверхностного слоя, что приводит к искажению результатов анализа. [c.282] Кривые титрования ПММ можно получить двумя способами. Первый из них — метод отдельных навесок, который широко используется при изучении органополимерных сорбентов. Ряд навесок сорбента заливают растворами, содержащими различное количество кислоты (щелочи), перемешивают до установления равновесия (обычно в течение 2-48 ч) и анализируют водную фазу на содержание кислоты (щелочи). Высокая скорость установления кислотно-основного равновесия для ПММ позволяет получать кривую титрования вторым способом — с использованием одной навески. При этом выдержка после прибавления очередной порщ1и титранта обычно не превышает 5-15 мин. Как правило, скорость установления равновесия выше в кислых средах. [c.283] При получении и анализе кривых титрования ПММ необходимо учитывать два обстоятельства. Первое из них является общим для полимерных кислот и оснований и заключается в том, что при определении количества привитых грухш титрование необходимо проводить при высоких значениях ионной силы раствора 1 = 0,5- -2,0. В противном случае из-за взаимного влияния привитых групп скачки на кривой титрования выражены нечетко или вообще отсутствуют (рис. 6.2), что затрудняет определение точки эквивалентности. С этой целью удобно представлять кривую титрования в дифференциальной форме рН/с У — V (рис. 6.3). Изложенное выше относится преимущественно к титрованию сорбентов в водных средах. В ряде случаев для улучшения индикации точки эквивалентности используют титрование в неводных средах, например, в уксусной кислоте. Кондуктометрическое титрование также обеспечивает более надежное определение конечной точки титрования. [c.283] Второе обстоятельство является специфическим для ХМК и связано с наличием на их поверхности слабокислотных силанольных групп. Изоэлектрическая точка кремнеземов р/ зависит от марки кремнезема и приблизительно равна 2,0ч-2,2. [c.283] Силанольные группы неоднородны по своим свойствам, и кислотность различных групп на поверхности изучаемого кремнезема или ХМК может существенно отличаться в зависимости от способа получения. Как правило, полная диссоциация всех силанольных групп наблюдается при pH 9. Наличие полностью или частично диссоциированных силанольных групп изменяет вид кривых титрования. На рис. 6.4 представлены кривые титрования различных кислот и оснований. [c.283] Следует отметить, что для ПММ с комплексообразующими группами определение концентрации привитых лигандов можно проводить с использованием стандартных растворов переходных металлов, однако при этом следует учитывать стехиометрию образующихся на поверхности комплексов и определенную сложность при определении конечной точки титрования. [c.285] Концентрация привитых групп определяется по разности между результатами титрования образца сорбента и холостого опыта, содержащего только растворы периодной кислоты и иодида калия. [c.285] Из-за высокой реакционной способности метиллития реакция чувствительна к присутствию влаги в реакционной смеси и непригодна для определения остаточных силанольных групп в ХМК с привитыми полярными группами, такими как ОН, СООН, NH2, 8Н, 8О3Н и др. [c.285] Вернуться к основной статье