ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Карбонилгидрид железа и его производные из "Карбонилы металлов" Расположение атомов Ре—С—О на одной прямой линии не вызывает сомнений. Что касается положения атома водорода, возможно, что он находится под углом к оси Ре—С—О [235]. [c.86] Ввиду чрезмерной чувствительности к кислороду самого карбонилгидрида и почти всех его солей (производных) получение их и все реакции с ними надо проводить обязательно при тщательном исключении воздуха и кислорода, в атмосфере инертного газа или б вакууме. Это обязательное условие в последующем изложении всегда подразумевается и специальных ссылок на него не делается [150, 219, 241, 242]. [c.87] Безводный алкоголят натрия не реагирует с пятикарбонилом при 40—50°, но при добавке воды реакция проходит почти мгно-вено [150, 219]. [c.88] Полнота реакции образования карбонилгидрида достигается при значительном избытке водной или спиртовой щелочи. Для полного превращения пятикарбонила необходимо брать примерно 1,5-кратное количество гидроокиси бария или 4-кратное количество алкоголята натрия [150, 219]. [c.88] Кислотное разложение многих соединений карбонилгидрида железа также приводит к освобождению его в чистом виде (см. ниже). [c.88] При обработке 50%-ным раствором серной кислоты смеси из четырехкарбонила железа с цинковой пылью образуется карбонилгидрид. За 7 час. выход возрастает до 50% [28]. [c.88] При —190° С карбонилгидрид железа нредставляет совершенно бесцветное кристаллическое вещество. Точка плавления его равна —70,2°. Начиная с точки плавления карбонилгидрид — легкоподвижная бесцветная жидкость с отвратительным гнилостным запахом. Начиная с —10° жидкость (приобретает желтоватое или бледно-красное окрашивание вследствие самопроизвольного разложения карбонилгидрида и образования пяти- и четырехкарбонила железа [29, 220, 235, 241]. [c.88] Отрицательный окислительно-восстано вительный потенциал показывает, что карбонилгидрид в воде неустойчив. Литературные указания на то, что водород освобождается из него при температуре выше —20° еще не говорят за устойчивость соединения при низких температурах. Рктинные соли карбонилгидрида железа могут образовываться только с теми катионами, которые имеют еще более отрицательный окислительно-восстановительный потенциал. С более благородными металлами образуются неионогенные соединения. [c.90] Молярная растворимость карбонилгидрида в воде при +17,5° равна 1,8 10 . При 0° растворимость в воде составляет 1,1 10 з моль л. В водных и некоторых органических растворителях карбонилгидрид диссоциирует как слабая двухосновная кислота [244, 245]. [c.90] Колеман [220] нашел, что степень кислотности карбонилгидрида одного порядка с углекислотой. Константы диссоциации при 1756 по измерениям Крумхольца составляют [245] К = 4 -10 и 1(2 = 4 10 . При 0° константа диссоциации определена равной К1 = 3,6 10-5 и К2= 1,10-14 [243, 244]. [c.90] Потенциометрическое титрование кислой бариевой соли Ва [НРе(СО)4]2 дает диаграмму, типичную для солей слабой кислоты с низкой растворимостью. В точке перегиба прозрачный вначале раствор становится мутным вследствие выделения свободного карбонилгидрида. В конечной точке титрования pH составляет 3,6 (рис. 10) [243]. [c.90] В отсутствии воздуха карбонилгидрид железа и его щелочные растворы относительно устойчивы. Они могут действовать в качестве энергичного восстановителя. В зависимости от условий они восстанавливают нитробензол до анилина, гидразобензола или лзо бензо ча бензол до бензоина хинон до- гидрохинона и т. д. [c.90] Карбонилгидрид может гидрировать красители, например индиго до индиго белого [150, 219]. [c.91] Вернуться к основной статье