ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие закономерности в спектрах в связи с положением элементов в периодической системе из "Оптические спектры атомов" Сравнение спектров элементов можно производить двумя способами либо сравнивая их у нейтральных атомов, либо у атомов и сходных с ними ионов. В первом случае элементы можно объединять в группы по признаку их принадлежности к одному столбцу или к одному периоду таблицы Менделеева. Во втором случае сравнивают атомы и ионы, образующие изоэлектронные ряды и, следовательно, занимающие в таблице Менделеева места по порядку их зарядовых номеров Z. Сравнение спактров по всем этим признакам нами уже проводилось в предыдущих параграфах здесь мы лишь обобщим отмеченные закономерности, иллюстрируя их материалом, относящимся ко всем периодам и столбцам периодической системы Менделеева. [c.309] Сравнение спектров изоэлектронных рядов основывается на следующих двух положениях. [c.310] Так как для изоэлектронного ряда поправки и остаются приблизительно постоянными, то частоты V растут линейно с зарядовым номером Z. [c.310] На рис. 166 поправки а для группы таких ионов соединены сплошными линиями. Полный перечень значений ионизационных потенциалов нейтральных атомов и ионов при различных степенях ионизации приведен в табл. 111 Приложения. [c.311] Таким образом, разность между частотами аналогичных линий данного изоэлектронного ряда и частотами соответственных линий водородоподобного ряда является линейной функцией от атомного номера Z независимо от того, происходит ли переход между уровнями с одинаковыми или разными главными квантовыми числами п. Эта закономерность, являющаяся обобщением соотношения (3), весьма облегчает разбор спектров высоко ионизованных ионов. На рис. 168 приведены зависимости разности частот v — Vg от Z для линий, возникающих при переходах 2р— -2s, Зр— -2s, 3d- 2p и 4р — -2s для изоэлектронного ряда Lil, Bell, Bill,. .. Как видно, для всех переходов получаются линейные зависимости. Они хорошо выполняются не только для данных изоэлектронных рядов с одним валентным электроном, но и для рядов со сложными электронными оболочками. [c.312] Вытекающая из соотношения (1) линейная зависимость ]/т от зарядового номера Z (закон Мозелея) позволяет весьма наглядно иллюстрировать закономерные сдвиги уровней в изоэлектронных рядах. Такая иллюстрация, предложенная Уайтом [H7-ii9] приведена на рис. 169 для группы уровней изоэлектронных рядов. От обычных графиков Мозелея (см., например, рис. 107) графики Уайта отличаются тем, что возрастающие значения /Т откладываются не в положительном, а в отрицательном направлении оси абсцисс. При этом получается привычное более низкое расположение глубоких энергетических уровней. [c.312] Сравнение спектров нейтральных атомов или ионов, принадлежащих к одному столбцу таблицы Менделеева, было дано в 50—55. В тех же параграфах рассматривалось изме- нение спектров атомов по мере продвижения вдоль периодов таблицы Менделеева. Рассмотрение пунктирных линий на рис. 165 показывает, как меняется поправка а по мере заполнения электронной оболочки в трех первых периодах менделеевской таблицы. Начало заполнения каждой новой оболочки (2s, 2р, 3s, Зр) проявляется в значительном изменении поправки а (см., например, переход от Nel к Nal). При заполнении же каждой данной оболочки (например, 2р или Зр) это изменение при переходе от элемента к элементу меньше. [c.313] Менделеева, в которых соответственно происходит заполнение Зс1- и 4с1-обо-лочек. Частоты линий атомов и ионов, образующих изоэлектронные ряды. [c.314] Вернуться к основной статье