ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Продукты алкилироваиия из "Синтез и применение непредельных циклических углеводородов" Окисление непредельных циклических углеводородов может протекать с сохранением или с расщеплением цикла. В первом случае получаются циклические г идропероксиды, спирты, эпоксиды и другие кислородсодержащие соединения (они и рассмотрены в данном разделе), во втором случае — ациклические бифункциональные соединения (они рассмотрены в гл. 7). [c.149] Если В качестве катализатора использована борная кислота, при прочих равных условиях основным продуктом является борат ценасыщенного спирта (селективность примерно 75% при степени конверсии циклогексена 15—20%) 82]. Сообщается и о таких условиях окисления (в присутствии оксидного ванадий-хромового катализатора), когда основным продуктом является гидроперокси циклогексена [83]. Предложен способ совместного получения продуктов (I), (III) и (IV) для последующего использования в производстве многоатомных фенолов [84]. По этому способу циклогексен окисляют кислородом при 65—70 °С в присутствии катализатора, состоящего из стеарата кобальта и соединения молибдена. Основным продуктом является эпоксид (I), образующийся с селективностью 51% при степени конверсии циклогексена 52,6%. [c.150] Вскоре после осуществления Халкон-процесса были получены (и нашли применение в производстве эпоксидных полимеров) оксиды разных циклоолефинов [88]. [c.151] Оксид циклогексена можно гладко гидролизовать в транс-цик-логександиол-1,2, являющийся ценным полупродуктом органического синтеза [89—91]. В частности , дегидрированием этого диола на палладированном угле можно получать пирокатехин с выходом 75% [90]. Пирокатехин обладает ценными свойствами и применяется в синтезе ингибиторов, полимеров, красителей и т. д. Традиционные способы его получения из каменноугольной смолы или щелочным пла)влением о-хлорфенолов дороги, поэтому переход на нефтехимическое сырье экономически оправдан. [c.151] При восстановлении продуктов эпоксидирования оксид (XVI) и непрореагировавший циклододекатриен превращаются соответственно в циклододеканол (XVII) и циклододекан. Последний выделяют и вновь направляют на окисление в гидропероксид (XV). [c.153] В промышленных масштабах окислением циклододекана и цик-лододеканола получают циклододеканон, декандикарбоновую кис лоту, додекаметилендиамлн и -додекалактам — исходные вещества для производства новых типов полиамидных волокон. Циклододеканон имеет запах кедра и приобрел поэтому самостоятельное значение для получения душистых веществ. [c.153] Продолжают появляться патенты по усовершенствованию синтеза циклических оксидов и диолов с применением и Таких традиционных средств, как гипохлорит натрия или тетроксид осмия. Так получают, в частности, цйклогексан- и циклооктандиолы [101, 102]. [c.154] Непредельные циклические углеводороды (подобно их ациклическим аналогам) широко используются в процессах алкилирования. Получаемые при этом соединения представляют большой практический интерес благодаря ценным свойствам, обусловленным циклической структурой. [c.154] Эти соединения используются в качестве рабочих и гидравлических жидкостей [108]. [c.154] Аналогичный процесс можно провести на цеолитном катализаторе [110].. [c.155] Описаны способы получения моно- и дициклопентил-л-крезолов с высокими выходами путем алкилирования л-крезола циклопенте ном, в присутствии серной кислоты [111] или катионообменных смол [112]. Продукты этих реакций применяют как антиоксиданты и,стабилизаторы масел, каучуков,.и пластических масс. [c.155] Вернуться к основной статье