ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетические законы расходования олефинов в процессе окисления из "Жидкофазное окисление непредельных соединений" Величина Wi может изменяться по ходу реакции в связи с расходованием исходного углеводорода и появлением промежуточных продуктов, участвующих в генерации активных центров. Из-за различия в природе реакций вырожденного разветвления цепей с участием гидропероксидов (5) — (5 ) возможно осуществление нескольких вариантов кинетических законов расходования олефина и накопления продуктов реакции, причем все они наблюдаются экспериментально. [c.56] Здесь С — постоянная интегрирования. [c.58] Переход от одного кинетического закона к другому может быть связан с изменением температурного режима окисления. Такой переход наблюдался, например, при окислении 1-фенилциклогексена в интервале температур 55—110°С , [122]. При невысоких температурах кинетические кривые имеют автоката-литический характер, и Ц7 г = 6А[КН] (рис. 1-10). [c.58] С ростом температуры величины Т о и становятся соизмеримыми (90 °С), а при 110°С на протяжении всего процесса скорость генерации радикалов обусловлена реакцией (0). В результате кинетика расходования 1-фенилциклогексена в различных температурных интервалах описывается двумя типами уравнений (1.8) при 55—75°С (рис. 1-11,а) и (1.13) при 90—110°С (рис. 1-11,6) [122]. [c.58] Такой тип обрыва цепи и соответствующее кинетическое уравнение для расходования субстрата наблюдается при окислении -ионолацетата 125]. [c.60] Вернуться к основной статье