ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Уравнения неидеальной кинетики из "Моделирование критических явлений в химической кинетике Издание 2" Значительное продвижение в этом направлении сделано в работах В. П. Жданова и А. В. Мышлявцева, в которых продемонстрирована плодотворность применения физических методов и в химической кинетике. [c.34] Точкой обозначено дифференцирование по времени. [c.36] Заметим, что в силу термодинамических ограничений константы Kf, вообще говоря, не являются независимыми — они связаны с другими величинами и между собой. [c.37] С феноменологической точки зрения механизм реакции — такая совокупность стадий, которая позволяет описать кинетику уравнением (1.2.3), где функции 1 5(с, Т) построены в соответствии с данным кинетическим законом и термодинамическими ограничениями. Особую роль при этом играют интерполяционные свойства кинетического закона — то, насколько богатый набор функций 1 5 можно получить с его помощью. Повсеместное использование закона действия масс (1.2.6) и в тех условиях, когда физическая гипотеза о столкновении скорее всего неприменима (например, для описания кинетики поверхностных превращений в гетерогенном катализе), связано, возможно, именно с богатством набора соответствующих функций скорости. [c.37] Какая же точка зрения на механизм реакции справедлива — основанная на представлении об элементарном акте или феноменологии (интерполяционная) Несомненно, обе не следует абсолютизировать ни одну из них, надо помнить и ту, и другую, стараться удачно их комбинировать. [c.37] Каждому веществу сопоставляется интенсивная величина — химический потенциал Т). Функция определена и дифференцируема при Сг О, Г О, j О, г. В тех точках, где с = О, функция обычно (но все же не всегда) имеет логарифмическую особенность -оо как 1п Сг, если Сг 0. [c.37] Здесь и далее вектор назовем положительным, если все его компоненты строго больше нуля, и неотрицательным, если все его компоненты неотрицательны. [c.38] Далее предполагаем, что условие (1.2.11) выполнено. В этом случае можно доопределить активности Л при а = 0 Ai = О при с = О, Т 0. [c.39] Вернуться к основной статье