ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конденсации со спиртами и иными соединениями из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Гомологи ароматических соединений с боковыми цепями, содержащими несколько (2—12) атомов углерода, находят в настоящее время относительно большое практическое применение. Сульфокислоты таких гомологов бензола и нафталина применяются как поверхностно-активные вещества, широко используемые, в частности, в текстильной промышленности. В синтезе ценных поверхностно-активных веществ используются также фенолы с длинными боковыми цепями. Амины, а также и фенолы, содержащие в ядре длинные боковые цепи, приобретают значение непосредственно как промежуточные продукты для получения красителей, обладающих ценными свойствами . [c.695] Изопропилбензол (кумол) в настоящее время применяется в значительных количествах как исходный материал для синтеза фенола и ацетона (см. гл. XIII). [c.695] Ароматические соединения с длинными боковыми цепями не содержатся в сколько-нибудь значительных количествах в продуктах коксования, и поэтому их получают синтетически, вводя боковые цепи в углеводороды, а также в амины и фенолы. [c.695] В некоторых случаях с целью получения полиметилированных производных бензола вводят в ароматическое ядро и метильную группу. [c.695] Обычными реагентами, служащими для введения боковых цепей в ароматическое ядро, являются соответствующие спирты, а также непредельные углеводороды. В меньшей степени используются галоидопроизводные (см. стр. 704) и некоторые другие соединения. [c.695] Ввести первичные алкильные группы, содержащие 3 и более атомов углерода, при алкилировании не удается—и из первичных спиртов получаются продукты с боковыми цепями, связанными с ароматическим ядром вторичным или третичным атомом углерода. [c.696] Из процессов алкилирования углеводородов спиртами практически интересно алкилирование нафталина действием на него спиртов с 3—5 атомами углерода в среде концентрированной серной кислоты или олеума. В результате реакции вследствие одновременно протекающего сульфирования образуются сульфокислоты алкилнафталинов. Продукт, получаемый с использованием п.-бутилового спирта, содержащий в нафталиновом ядре две бутильные группы и сульфогруппу, называется смачивателем НБ и находит значительное применение в текстильной промышленности (как смачивающее вещество), а также в резиновой промышленности (как эмульгатор при эмульсионной полимеризации) . [c.696] При конденсации спиртов с бензолом и его производными в среде водной (7U— 80%-ной) серной кислоты введение алкильных групп может быть осуществлено и без сульфирования . [c.696] Хорошими конденсирующими средствами при алкилировании ароматических соединений спиртами, по данным И. П. Цукерваника с сотрудниками, являются хлористый алюминий , фосфорная кислота , хлорное железо , а также хлористый цинк . [c.696] Чичибабиным и присутствии концентрированной ( =1,83—1,85) фосфорной кислоты . [c.696] Из фенола, крезолов и хлорфенолов С-алкилпроизводные получаются нагреванием со спиртами и хлористым цинком. При занятом пара-положении алкил вступает в ортоположение к гидроксилу . Из циклогексанола и нафтолов в присутствии Zn l2 образуются циклогексилнафтолы . [c.696] С-Метильные производные -нафтола и некоторых реакционноспособных фенолов бензольного ряда могут быть получены также нагреванием этих оксисоединений в автоклаве до 200 с метиловым спиртом и метилатом натрия . [c.696] Место вступления алкильной группы может меняться при изменении конденсирующего средства . [c.696] С увеличением числа атомов углерода в спирте С-алкилирование идет легче. [c.697] Образование С-алкилированных аминов, вероятно, проходит через стадию Н-алкилированных аминов (см. стр. 756). [c.697] В качестве реагентов С-алкилироваиия аро.матнческнх соединений используется и ряд производных спиртов, в частности эфиры, простые и сложные. Для первых указан в качестве конденсирующего средства фтористый бор ВРа . Обзор реакций алкилирова-нйя с использованием фтористого бора в качестве катализатора см. [c.697] Алкильные остатки могут быть введены в ароматические соединения нагреванием последних с эфирами ароматических сульфокислот без добавления каких-либо конденсирующих средств . [c.697] Вернуться к основной статье