ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение фенола из хлорбензола действием паров воды в присутствии катализаторов из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Водяной пар вводится в избытке, с которым и уходит хлористый водород. [c.364] Первоначально в патентах описывалось применение в качестве катализатора силикагеля, одного или в присутствии металлов. В качестве оптимальных указывались температуры процесса от 350 до 700° . [c.364] Результаты опытов, проведенных при температуре 520—600°, указывают на возможность применения и других катализаторов этого процесса, например олова (мета.1-лическое -j-Sn-H ), магния и др. Превращение—до 54% за один проход. [c.364] При большом проценте превращения хлорбензола наблюдается образование заметных количеств бензола. Отношение реагентов на 1 моль хлорбензола 3 моля воды. [c.364] Большое число патентов взято на ирименоиие различных катализаторов для этого процесса. Так, описано применение в качестве катализатора окиси меди, осажденной на пемзе. Температура реакции 350°. В смесь паров хлорбензола и воды добавляется н количестве 0,2 о (от веса хлорбензола) дифениловый эфир, очевидно, с целью затормозить его образование из фенола и хлорбензола. Превращение хлорбензола неполное . [c.364] Запатентовано использование и других катализаторов глинозема или соединений других элементов I—IV групп периодической системы, а также природных силикатов (во всех случаях катализатор не должен содержать железа) . [c.364] Предложен в качестве катализатора также пермутнт (и аналогичные материалы) в смеси с соединениями серебра и меди . [c.365] При проведении реакции на силикагеле предложено активировать его введением хлористой меди в реакционные пары , д ряде патентов в качестве отличительной составной части катализаторов указывается фосфорная кислота или ее соли, осажденньи на пористых материалах. В случае применения солей фосфорной кислоты катализаторы могут изоготовляться и без носителей. Особо отмечается применение фосфатов кальция [например, Саз(Р04)г] и пирофосфата марганца. Возможно активирование катализатора солями меди. Температура реакции 350—700° . [c.365] Интересно предложение комбинировать этот метод получения фенола с получением хлорбензола действием на бензол хлористого водорода п кислорода воздуха в присутствии катализаторов. Таким путем удается превращать бензол в фенол, расходуя (теоретически) только кислород воздуха. [c.365] Так как реакция получения хлорбензола экзотермична, то, применяя теплообмен, удается значительно снизить расход тепла на испарение воды при гидролизе. [c.365] Получение фенола по этой схеме осуществлено в заводском масштабе в США (21% общей мощности производства синтетического фенола) . Широкому распространению этого метода, возможно, мешает относительная сложность схемы (см. стр. 389) и трудность работы с соляной кислотой вследствие коррозии аппаратуры . [c.365] Реакция парофазного гидролиза хлорбензола была подробно обследована Д. В. Тищенко с сотрудникамиИми установлено, что оптимальная температура гидролиза при всех испытанных катализаторах лежит при 550—600 . Наилучшие результаты дало применение в качестве катализатора хлористого магния, нанесенного па силикагель и активированного соединениями меди, а также силикагеля, активированного медью. Вследствие побочных реакций количество отщепившегося хлористого водорода всегда превышает количество образовавшегося фенола (не менее чем на 2—7%). Весовое соотношение паров хлорбензола и воды может быть доведено до 1 0,7. Выход фенола при одном проходе равен 50%, и концентрация соляной кислоты, получающейся при конденсации продуктов реакции, доходит до 25%. Активность катализатора снижается довольно быстро регенерация его может быть произведена нагреванием до 600—700 в токе воздуха. [c.365] Производительность контактного аппарата может быть повышена (до 1 кг фенола в 1 час с 1 л объема реактора) за счет уменьшения продолжительности контактирования (до 0,1 сек.) при малой степени превращения хлорбензола (4—9%). [c.365] Тищенко кажущаяся скорость гидролиза определяется скоростями адсорбции и десорбции компонентов смеси катализатором. Механизм гидролиза хлорбензола, повидимому, сходен с механизмом гидролиза третичных алкилхлоридов. В последнем случае реакция протекает как мономолекулярна я, с промежуточным образованием органического катиона. Промежуточное образование иона С Н при гидролизе хлорбензола хорошо объясняет пропорциональность между количествами фенола и продуктов пиролиза, также образующихся из С(.П . [c.365] З1юиную область тем выше, чем крупнее поры (525° для пор в 10 А, 585 для 40 А). Внутренняя поверхность катализатора в диффузионной области используется хуже (в особенности при мелких порах) . [c.366] Активирование силикагеля солями меди увеличивает выход фенола. При этом также, очевидно, подавляется термическое дезактивирование катализатора . [c.366] Вернуться к основной статье