ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обмен галоида на ариламиногруппу в хлорпроизводных бензола и нафталина с подвижным галоидом из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4" Обмен галоида (хлора) на группу NHAr имеет довольно распространенное применение в практике получения промежуточных продуктов и самих красителей (в ряду антрахинона). [c.354] Выше мы рассмотрели уже такой обмен применительно к хлорзамещенным без активирующих групп. Наличие активирующих групп в соответствующем положении к галоиду, понятно, повышает его подвижность и позволяет более легко и гладко заменить его на ариламиногруппу. [c.354] Чем более реакционен галойд, например чем больше активирующих групп имеется в хлорзамещенном, тем с большей легкостью протекает замена атома галоида (хлора) при температуре, не превышающей температуру кипения компонентов реакционной смеси (главным образом амина), иногда без катализаторов, с участием или без участия связывающих кислоту средств (в последнем случае кислоту связывает избыток амина, который почти всегда имеется в реакционной массе). [c.354] В последнем случае для связывания соляной кислоты применяют соду. Реакция может быть проведена уже кипячением водного раствора реагентов или нагреванием в автоклаве при 120°. [c.355] В аналогичных условиях реагируют с 4-питрохлорбензол-2-сульфо-кислотой и другие ароматические амины . [c.355] Превращение хлорпроизводных в сульфированные замещенные дифениламина может быть использовано, как было упомянуто (см. гл. VI, стр. 327), для последующего получения производных дифениламина, лишенных сульфогрупп. Сульфогруппу, активирующую атом хлора при реакции обмена, устраняют после проведения процесса. [c.355] Из других практически интересных реакций обмена хлора на ариламиногруппу укажем получение 2,4-динитро-4 -оксидифениламина кипячением водного раствора п-аминофенола с динитрохлорбензолом в присутствии мела, а также получение дифениламин-2-карбоновой кислоты нагреванием калиевой соли о-хлорбензойной кислоты до 125° с избытком анилина в присутствии меди . [c.355] Каталитическое действие меди и ее соединений было впервые отмечено именно на реакции обмена хлора на фениламиногруппу в о-хлорбензойной кислоте. Любопытно, что достаточно уже 0,0005% меди (в виде СиСЬ) от веса о-хлорбензойной кислоты, чтобы реакция полностью закончилась за 2 часа, в то время как в отсутствие меди реакция совершенно не идет. Каталитически действуют и некоторые другие, кроме меди, металлы (Ре, N1, 2п, РЬ, Р1). Однако, насколько известно, практического применения в данной реакции эти металлы не нашли . [c.355] Установлено, что в такого рода реакциях каталитически действует соединение, образуемое медью с амином (например, с М-ацетил-п-толуидином) в присутствии воздуха. Добавление растворителя понижает концентрацию катализатора, что приводит к-уменьшению выхода . [c.355] При этом превращении применяют избыток амина. Можно пользоваться и подходящими растворителями (в случае, например, твердого и трудноплавкого амина) возможны и добавки катализаторов (2п, 8п, Ре, РЬ, Си) -. [c.356] Вернуться к основной статье