ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественный анализ кремнийорганических соединений Техника взятия навесок из "Анализ кремнийорганических соединений" Тетраалкил- и тетраарилсиланы являются чрезвычайно прочными соединениями. При комнатной температуре или при слабом нагревании зти соединения не реагируют ни с кислотами, ни со щелочами. Этим они отличаются от других мономерных кремнийорганических соединений. Тетраалкил- и тетраарилсиланы легко реагируют с галогенами с хлором—на холоду- и с бромом при нагревании . Для качественного анализа применяется только реакция с бромом, так как обесцвечивание последнего при вос- становлении хорошо заметно. [c.138] В пробирку наливают 1—2 мл тетраалкилсилана и прибавляют по каплям бром, нагревая пробирку над пламенем горелки после -прибавления каждой капли. Оранжевая окраска, появляющаяся при каждом добавлении брома, быстро исчезает при нагревании, причем наблюдается выделение бромистого водорода. Некоторые другие кремнийорганические соединения тоже обесцвечивают бром при нагревании, но тетраалкилсиланы можно отличить, как упомянуто выше, по их устойчивости к действию различных реагентов. [c.138] К 15—20 мл концентрированной Н2504 в стаканчике прибавляют 0,05—0,1 г (С8Нд)431 и нагревают на сетке в течение 10—15 мин., помешивая стеклянной палочкой. После охлаждения серную кислоту с образовавшимся осадком выливают в другой стакан, содержаш,ий 50 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают и обливают на фильтре 0,5%-ным уксуснокислым раствором метиленового голубого. Осадок окрашивается в синий цвет, что подтверждает образование кремневой кислоты. [c.139] Другие кремнийорганические соединения, например, метиловый и этиловый эфиры ортокремневой кислоты тоже могут образовывать кремневую кислоту в этих условиях, но тетрафенилсилан можно отличить по его инертности по отношению к другим реактивам. Так, например , он остается неизменным при нагревании с концентрированной НЫОд. Кроме кремневой кислоты, при разложении образуется бензол. Последний можно отогнать и идентифицировать в виде л-динитробензола. В этом случае разложение (С0Нд)451 следует производить не в стакане, а в колбе с обратным холодильником. [c.139] НИКОМ (рис. 34). Полученные продукты отгоняют или выделяют из нейтрализованной реакционной смеси экстрагированием эфиром и затем идентифицируют. [c.140] Реакция тетраэтилсилана с хлоридом алюминия и анилиновым раствором тетраметилдиаминобензофенона. Советскими химиками найдена реакция на тетраэтнлсилан. Последний нри нагревании медленно растворяет хлорид алюминия, образуя желтый раствор. Если к этому раствору прилить анилиновый раствор тетраметилдиаминобензофенона, выделяется красный осадок. Образование осадка объясняется, видимо, тем, что при взаимодействии А1С1д с избытком тетраалкилсилана получаются алкилхлорсиланы , которые дают с анилиновым раствором тетраметилдиаминобензофенона красные осадки. [c.140] В пробирку наливают 0,5—1 мл (С2Нд)451, прибавляют около 0,1 г А С1з и нагревают 15—20 мин. над пламенем газовой горелки при температуре кипения тетраэтилсилана. Хлорид алюминия постепенно растворяется с образованием желтого раствора. По охлаждении прибавляют 1—2 мл приблизительно 1%-ного анилинового раствора тетраметилдиаминобензофенона. При этом через некоторое время выпадает осадок красного цвета. [c.140] Реакция тетраэтилсилана с хлоридом висмута. Манулкин нашел, что при действии на тетраэтнлсилан хлорида висмута (Н1) жидкость окрашивается в вишнево-красный цвет. [c.140] Для проведения реакции в колбу с обратным холодильником помещают 13 г (С2Н5)481 и постепенно добавляют 9,4 г хлорида висмута. Смесь кипятят в течение нескольких часов. Первоначальный вишнево-красный цвет кипящей жидкости постепенно переходит в бурый. [c.140] Реакция тетрафенилсилана с хлоридом алюминия и тетраметилдиаминобензофеноном. Тетрафенилсилан реагирует с А1С1з и бензольным раствором тетраметилдиаминобензофенона, образуя фиолетово-красный раствор или налет вишневого цвета на стенках пробирки . [c.140] Чувствительность реакции очень велика 0,001 г тетрафенилсилана открываются отчетливо. [c.141] Эту же реакцию дают и другие кремнийорганические соединения, содержащие фенильные радикалы. [c.141] К раствору 0,006 молей KNH2 в 20 мл жидкого аммиака прибавляют около 0,4 г исследуемого тетраалкилсилана, растворенного в 4—5 мл эфира. При этом раствор немедленно окрашивается в красный цвет. [c.141] При проведении качественного анализа неизвестного вещества рекомендуется пользоваться приведенной ниже схемой анализа. [c.141] Положительный результат этих реакций доказывает наличие кремнийорганического соединения. [c.141] Для открытия элементов и функциональных групп берутся отдельные пробы исследуемого вещества и испытания производятся в последовательности, указанной в табл. 8. [c.141] Проводятся реакции открытия фосфора, свинца, натрия, мышьяка и др. [c.142] Вернуться к основной статье