ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электропроводность расплавленных солей из "Теоретические основы электрохимии 1972" Электропроводность расплавленных солей непосредственно указывает на их ионную природу. Данные электропроводности в сочетании с числами переноса позволяют оценить свойства ионов, на которые распадается соль, и сделать вывод об ионном строении расплава. [c.125] Современное представление о механизме проводимости расплавленных солей было разработано Я- И. Френкелем при рассмотрении общей теории жидкого состояния. На основе рентгенографических исследований жидкостей было показано, что жидкое состояние — это состояние молекулярно упорядоченное. Жидкостям присущ ближний порядок расположения частиц, а не дальний, характерный для кристалла. Тепловое движение частиц в жидкостях резко отличается от теплового движения в газах и почти тождественно тепловому движению в кристаллах. [c.125] Термодинамические расчеты показали, что наиболее устойчивы тетраэдрические комплексы (и = 4). Предложенная модель (на основании данных по рентгенографии и термодинамики) позволила удовлетворительно объяснить ряд свойств жидких расплавленных солей, по сравнению с кристаллическими. Так, было показано, что ионы с большим отношением заряда к радиусу, выступающие в роли комплексообразователей, диффундируют по различным механизмам у катионов в диффузии преимущественное участие принимают свободные ионы во второй координационной сфере, а у анионов — комплексные ионы, в состав которых они входят. [c.126] Отсутствие прямой корреляции между самодиффузи-ей и электропроводностью непосредственно вытекает из особенностей строения расплавленных солей. Комплексные ионы вносят свой вклад в диффузию и катионов, и анионов, а в процессе переноса электричества участвуют как самостоятельные структурные единицы наряду с простыми катионами и анионами. [c.126] Таким образом, структура расплавов существенно отличается от водных растворов электролитов и не следует механически переносить закономерности, характерные для расплавов, на водные растворы и обратно. [c.127] Вернуться к основной статье