ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оценки с помощью групповой модели раствора из "Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов" Идея представлять термодинамические свойства смесей в виде суммы вкладов структурных групп, образующих молекулы компонентов, высказанная в 20-х годах Лэнгмюром [36], воплощена в настоящее время в ряде групповых моделей растворов. Модели эти успешно развиваются и находят все большее практическое применение, главным образом, при расчете равновесий жидкость—пар. Внимание к ним объясняется тем, что огромное разнообразие компонентов и смесей, представляющих интерес для химической промышленности, образовано сравнительно небольшим числом распространенных структурных групп. И, конечно, заманчиво уметь описывать свойства этого множества систем, располагая лишь ограниченным набором необходимых групповых характеристик. [c.140] Комбинаторная часть обусловлена различием геохметрических характеристик молекул компонентов, остаточная часть определяется энергетикой межмолекулярных взаимодействий. [c.140] Гд И Гк — коэффициенты активности группы к в растворе и в стандартной среде — чистой жидкости I (член 1п П обеспечивает симметричную нормировку молекулярных коэффициентов активности 7г 1 при Хг 1). [c.141] Взаимодействие каждой пары групп кит характеризуется двумя параметрами — а т тл- Последние могут быть оценены по данным о коэффициентах активности или данным о фазовых равновесиях в системах, содержащих группы кит. Используемые данные могут относиться как к средним, так и к предельным концентрациям компонентов. Для расчета коэффициентов активности компонентов раствора необходимо располагать групповыми параметрами для всех парных сочетаний, входящих в систему групп. Подстановка в уравнения модели предельных концентраций компонентов дает значения предельных коэффициентов активности. [c.144] Существенно, что в литературе опубликованы групповые параметры модели UNIFA для многих практически важных функциональных групп. Таким образом, для практика применение этой модели требует лишь учета молекулярной структуры чистых компонентов. Величины групповых параметров модели UNIFA , опубликованные в работе [58], приведены в табл. III.5 и III.6. [c.144] Систематические расчеты в системах разных типов показали, что модель UNIFA обеспечивает точность предсказания коэффициентов активности, в том числе предельных, достаточную для технологических целей. Ошибка в предсказании значений коэффициентов активности для большинства систем не превышает 10—12 %. [c.149] Вернуться к основной статье