ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основы теории возмущения МО из "Современные теоретические основы органической химии" Образование молекул из атомов может быть представлено как возмущение орбиталей в атомах. При взаимодействии двух АО с образованием связывающей и разрыхляющей МО возможны два случая. [c.16] При этом Еа = Ев (где д и в — энергетические уровни АО Фа и г1)в). Разница в энергетических уровнях исходных АО и конечной МО (е) определяется резонансным интегралом р и называется возмуи ением первого порядка-, достигает максимального значения, когда АО вырождены. [c.16] С возрастанием А е уменьщается. Однако если А стремится к нулю, то 8 стремится не к бесконечности, а к определенному пределу р. Имеется область малых А , где не действуют простые выражения возмущений первого (р) или второго (р А ) порядков. [c.17] Общие правила смешения двух орбиталей разной энергии формулируют следующим образом. [c.17] Возмущения происходят не только при взаимодействии АО с образованием МО, но и при взаимодействии МО между собой. [c.17] Изложенные выше принципы лежат в основе теории возмущений молекулярных орбиталей (ВМО), которая в настоящее время является одним из краеугольных камней теоретической органической химии. [c.17] При осевом перекрывании по оси связи не возникает узлов, при латеральном перекрывании ось связи лежит в узловой плоскости двух р-орбиталей, т. е. перекрывание в первом случае осуществляется по а-типу (а-перекрывание), и во втором по я-типу (я-перекрывание). [c.18] В результате сложения двух -АО образуется связывающая орбиталь (а-орбиталь). При вычитании двух -АО возникает разрыхляющая орбиталь (о -орбиталь). Основное отличие а-МО от о -М0 заключается в том, что в а -орбитали имеется узловая плоскость. [c.19] Орбитали я и я составляют я-связь. Сочетанием а- и я-связей образуются двойная и тройная связи. [c.20] Орбиталь я антисимметрична относительно оси, соединяющей ядра, чем отличается от орбиталей а и о, однако подобно а-орби-тали она симметрична относительно зеркальной плоскости. я -Ор-биталь аналогично о -орбитали симметрична относительно оси и антисимметрична относительно зеркальной плоскости. [c.20] АО в молекуле, не участвующие в образовании связей и несущие пару электронов, называют несвязывающими орбиталями (п-орбиталями), а находящиеся на них пары электронов — свободными парами электронов (п-парами электронов). Такие электроны часто играют больщую роль в органических реакциях. [c.20] Вернуться к основной статье