ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поливиниловый спирт из "Химия синтетических полимеров Издание 3" Поливинилацетат растворяют в спирте и вводят спиртовой раствор щелочи или кислоты. При непрерывном перемешивании реакционную смесь нагревают до 65—70° С, поддерживая эту температуру в течение 20—24 ч. Применение минеральных кислот требует очень тщательной последующей промывки полимера. В присутствии даже небольших количеств оставшейся кислоты снижаются термическая стойкость и растворимость поливинилового спирта, ч Щелочной гидролиз полимерных виниловых эфиров лишен недостатков кислотного гидролиза. Поливиниловый спирт легко отмыть от небольшого количества щелочи,, и образующийся полимер более стабилен, чем поливиниловый спирт, получаемый кислотным гидролизом. [c.344] Поливиниловый спирт можно получать и из поливинилформиа-та (полимер винилового эфира муравьиной кислоты), который легко гидролизуется в поливиниловый спирт при нагревании с водой даже в отсутствие катализатора, поскольку муравьиная кислота. [c.344] Изменяя продолжительность и температуру реакции гидролиза, можно регулировать степень замещения ацетатных групп гидроксильными, варьируя таким путем свойства полимера. В мягких условиях омыления полимер сохраняет ту же степень полимеризации, что и исходный, несмотря на замещение в нем всех эфирных групп. [c.345] Поливиниловый спирт относится к сравнительно небольшой группе синтетических полимерных соединений, хорошо растворимых в воде, гликолях, глицерине и в то же время обладающих высокой стойкостью к действию большинства универсальных органических растворителей. Особенно ценными свойствами поливинилового спирта являются его масло-, бензо- и керосиностойкость, упругость пластифицированного полимера (пластификаторы — глицерин или гликоля), способность образовывать бесцветные прозрачные светостойкие пленки и нити, легко перерабатываться в изделия методом литья под давлением. [c.345] Особенный интерес представляет поливиниловый спирт, получаемый гидролизом высококристаллического стереорегулярного поливинилацетата. Гидролиз полимера не нарушает его стереорегулярной структуры и не изменяет степени полимеризации и степени кристалличности. [c.346] Звенья макромолекул поливинилового спирта, получаемого из аморфного поливинилацетата, соединены преимущественно в положении голова к хвосту , что подтверждается результатами многочисленных химических исследований. Так, при действии концентрированной азотной кислоты поливиниловый спирт деструктируется с образованием уксусной и частично щавелевой кислот. Эти кислоты могут образовываться лишь в том случае, если звенья полимерной цепи соединены между собой по схеме голова к хвосту . [c.346] Кроме того, поливиниловый спирт лишь частично окисляется йодной кислотой, которая служит хорошим окислителем для глико-лей-1,2 и не взаимодействует с гликолями-1,3. [c.346] Поэтому число карбонильных групп в поливиниловом спирте существенно зависит от метода гидролиза и молекулярного веса исходного поливинилацетата. [c.347] Присутствием разного числа карбонильных групп можно объяснить и некоторые различия в свойствах поливинилового спирта, полученного в неодинаковых условиях гидролиза поливинилацетата. Эти различия становятся особенно заметны при нагревании полимера в присутствии кислот или щелочей. С увеличением содержания карбонильных групп полимер быстрее утрачивает эластичность и растворимость. [c.347] Рентгенографические исследования свидетельствуют о кристаллической структуре поливинилового спирта, несмотря на то что его получают из аморфного поливинилацетата. Кристаллизация поливинилового спирта происходит при нагревании его выше температуры стеклования с одновременным растяжением образца. [c.347] Внутримолекулярная дегидратация вызывает циклизацию звеньев в макромолекулах, тогда как межмолекулярная приводит к появлению звеньев, построенных по типу простых виниловых эфиров. [c.347] Реакция ацеталирования формальдегидом в присутствии серной кислоты и сернокислого натрия при 60°С заканчивается за 20 мин . Присоединение эпоксидов при комнатной температуре в среде диоксана и в присутствии эфирата трехфтористого бора проходит со степенью конверсии около 90%. [c.349] Он нерастворим в воде, слегка набухает в ацетоне, растворяется в метиловом спирте и в водных растворах щелочей. Пленки из сополимера прочны, прозрачны, но они более мягкие, чем пленки из поливинилового спирта. Изготовление изделий из такого сополимера не требует последующего процесса поперечного соединения макромолекул . [c.349] Вернуться к основной статье