ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественный анализ кремнийорганических соединений Техника взятия навесок из "Кремнийорганические соединения в технике" Тетраалкил- и тетраарилсиланы являются чрезвычайно прочными соединениями. При комнатной температуре или при слабом нагревании эти соединения не реагируют ни с кислотами, ни со щелочами. Этим они отличаются от других мономерных кремнийорганических соединений. Тетраалкил- и тетраарилсиланы легко реагируют с галогенами с хлором—на холоду- и с бромом при нагревании . Для качественного анализа применяется только реакция с бромом, так как обесцвечивание последнего при восстановлении хорошо заметно. [c.138] В пробирку наливают 1—2 мл тетраалкилсилана и прибавляют по каплям бром, нагревая пробирку над пламенем горелки после прибавления каждой капли. Оранжевая окраска, появляющаяся при каждом добавлении брома, быстро исчезает при нагревании, причем наблюдается выделение бромистого водорода. Некоторые другие кремнийорганические соединения тоже обесцвечивают бром при нагревании, но тетраалкилсиланы можно отличить, как упомянуто выше, по их устойчивости к действию различных реагентов. [c.138] К 15—20 мл концентрированной H2SO4 в стаканчике прибавляют 0,05—0,1 г и нагревают на сетке в течение 10—15 мин., помешивая стеклянной палочкой. После охлаждения серную кислоту с образовавшимся осадком выливают в другой стакан, содержаш,ий 50 лгл воды. Осадок отфильтровывают, промывают и обливают на фильтре 0,5%-ным уксуснокислым раствором метиленового голубого. Осадок окрашивается в синий цвет, что подтверждает образование кремневой кислоты. [c.139] Другие алкильные и арильные радикалы тоже могут отш,еп-ляться при нагревании с концентрированной серной кислотой, хотя и с большим трудом. Для обнаружения любых органических радикалов, связанных с кремнием, небольшое количество кремнийорганического соединения нагревают с большим избытком концентрированной серной кислоты. Выделяющийся газ промывают раствором щелочи для удаления СО2 и SOg и исследуют с помощью масс-спектрометра 7. [c.139] НИКОМ (рис. 34). Полученные продукты отгоняют или выделяют из нейтрализованной реакционной смеси экстрагированием эфиром и затем идентифицируют. [c.140] В пробирку наливают 0,5—1 мл (С2Нд)451, прибавляют около 0,1 г А1С1з и нагревают 15—20 мип. над пламенем газовой горелки при температуре кипения тетраэтилсилана. Хлорид алюминия постепенно растворяется с образованием желтого раствора. По охлаждении прибавляют 1—2 мл приблизительно 1%-ного анилинового раствора тетраметилдиаминобензофенона. При этом через некоторое время выпадает осадок красного цвета. [c.140] Реакция тетраэтилсилана с хлоридом висмута. Манулкин э нашел, что при действии на тетраэтилсилан хлорида висмута (III) жидкость окрашивается в вишнево-красный цвет. [c.140] Для проведения реакции в колбу с обратным холодильником помещают 13 г (С2Нд)451 и постепенно добавляют 9,4 г хлорида висмута. Смесь кипятят в течение нескольких часов. Первоначальный вишнево-красный цвет кипящей жидкости постепенно переходит в бурый. [c.140] Реакция тетрафенилсилана с хлоридом алюминия и тетраметилдиаминобензофеноном. Тетрафенилсилан реагирует с А1С1з и бензольным раствором тетраметилдиаминобензофенона, образуя фиолетово-красный раствор или налет вишневого цвета на стенках пробирки . [c.140] Чувствительность реакции очень велика 0,001 г тетрафенилсилана открываются отчетливо. [c.141] Эту же реакцию дают и другие кремнийорганические соединения, содержащие фенильные радикалы. [c.141] К раствору 0,006 молей КННз ъ2 мл жидкого аммиака прибавляют около 0,4 г исследуемого тетраалкилсилана, растворенного в 4—5 мл эфира. При этом раствор немедленно окрашивается в красный цвет. [c.141] При проведении качественного анализа неизвестного вещества рекомендуется пользоваться приведенной ниже схемой анализа. [c.141] Положительный результат этих реакций доказывает наличие кремнийорганического соединения. [c.141] Для открытия элементов и функциональных групп берутся отдельные пробы исследуемого вещества и испытания производятся в последовательности, указанной в табл. 8. [c.141] Вернуться к основной статье