ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термические особенности переходов и релаксационных процессов в полимерах из "Теплофизические методы исследования полимеров" Типичными фазовыми переходами первого рода являются процессы плавления и испарения. [c.89] Характер аномалии теплоемкости вблизи этих переходов имеет Х-форму, определяющую постепенное развитие и внезапное окончание перехода, в связи с чем эти переходы часто называют Л,-точками. [c.90] Казалось бы, что на основании формы температурной аномалии теплоемкости или коэффициента теплового расширения переходы легко классифицировать. Однако положение осложняется тем, что имеется много аномальных изменений теплоемкости, близких по виду к Я-точ-кам, в которых теплоемкость постепенно возрастает до довольно острого максимума, но не претерпевает разрыва ни в одной точке [111]. Такие переходы классифицируют как размытые фазовые переходы первого рода, в которых степень кооперативности меньше, чем в гипотетических фазовых переходах первого рода. В связи с этим классификация переходов на основании формы аномального изменения теплоемкости не является однозначной. Это положение вполне подтверждается эмпирической классификацией переходов, встречающихся в органических соединениях [112]. [c.90] Необходимо обратить внимание на то, что термин переход часто употребляется как для характеристики фазовых переходов, так и для характеристики превращений типа стеклования. Описанные выше общие представления используются и для описания переходов в полимерах, хотя уже давно отмечалось, что классическое понятие фазы в применении к полимерам в значительной мере утрачивает определенность, характерную для низкомолекулярных веществ [ИЗ, 114]. Тем не менее этот вопрос до сих пор остается неразрешенным, и исследователи вынуждены использовать существующие представления. Кроме того, в последнее время в работах по полимерам термин переход стали совершенно необоснованно применять для обозначения любой аномалии на температурной зависимости практически любого изучаемого свойства, несмотря даже на то, что природа аномалий часто остается совершенно неизвестной и что многие из этих аномалий физических свойств полимеров имеют очевидный релаксационный характер И5]. В связи с этим необходимо ясно понимать условность термина переход в применении к полимерам. [c.91] Согласно классификации Бойера [116], температурные переходы и релаксационные явления в полимерах могут быть сгруппированы следующим образом 1) плавление (Гпл) 2) стеклование (Гс) 3) превращения в стеклообразном состоянии (ТаТс) 4) промежуточные превращения (Тс ТсТпл)- Следуя этой классификации, рассмотрим термические особенности переходов и релаксационных процессов в полимерах, обращая особое внимание на кинетический аспект превращений. [c.91] Вернуться к основной статье