ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Константа равновесия из "Теоретические основы аналитической химии 1980" Принципиальную возможность протекания химической реакции выясняет химическая термодинамика, изучающая переходы энергии в химических процессах. [c.28] При использова1Н1и термодинамических выводов следует иметь в виду, что термодинамика рассматривает обратимые процессы в идеальных системах. Частный случай идеальных систем — идеальные растворы, в которых нет взаимодействия между элементарными объектами. [c.28] Обратимый процесс характеризуется, во-первых, последовательным прохождением через бесконечно большое число равновесных состояний, поэтому скорость его бесконечно мала. Во-вторых, система может вернуться в исходное состояние, пройдя в обратном направлении все равновесные состояния, которые 5ыли пройдены в прямом направлении. Возвращение в исходное состояние при этом ие сопровождается возникновением в системе или в окружающей среде изменений. [c.28] Реальные процессы всегда термодинамически необратимы. Однако во многих случаях они могут быть весьма близкими к обратимым. Их протекание может быть достаточно точно описано математическими функциями, полученными при рассмотрении термодинамически обратимых процессов. [c.28] Аналитические реакции обычно осуществляют в растворах при постоянном давлении и температуре. Для выяснения принципиальной возможности их протекания в термодинамике применяется функция, называемая свободной энергией Гиббса. [c.28] Молярная свободная энергия Гиббса, т. е. свободная энергия одного моля вещества, обозначается буквой С 0 = и+рУ—Т5. [c.28] Буквой и здесь обозначена молярная внутренняя энергия, т. е. совокупность всех видов энергии, содержащейся в одном моле данного вещества. Сумма молярной внутренней энергии и произведения давления р на молярный объем V данного вещества представляет собой новую термодинамическую функцию, называемую энтальпией Н=и+ рУ. [c.28] Следовательно, молярная свободная энергия Гиббса — разность между энтальпией и произведением абсолютной температуры Т на термодинамическую функнию 5, называемую энтропией 0 = Я—75. [c.28] Если с=1 моль/л, молярная свободная эне )гия Гиббса равна стандартной молярной свободной энергии 0°. [c.29] Л атематический аииарат термодинамики приводит к заключению, что химические реакции при постоянном давлении и температуре могут протекать до тех пор, пока сумма свободной энергии Гиббса продуктов реакции становится равной сумме свободной энергии Гиббса оставшихся непрореагировавшими начальных ве-ш ств. [c.29] Согласно (3.6), константу равновесия можно вычислить либо по экспериментально найденным значениям равновесных концентраций [81], [82], [8[ ], [82 ] либо по значениям стандартных молярных свободных энергий О. .., а . [c.30] Понятие обратимости и необратимости химических реакций не тождественно с понятием термодинамической обратимости и необратимости процессов. Обратимость химических реакций означает только то, что реакция в определенных условиях протекает в одном, а в других условиях—в обратном направлении. [c.31] при рассмотрении суммарного равновесия константу этого равновесия можно вычислить по значениям констант ступенчатых равновесий, обычно имеющимся в справочной литературе. [c.32] В случаях применения реальной константы одно равновесие считают главным и его константу используют для получения реальной константы этого равновесия. Второе равновесие считают побочным, и оно служит для внесения поправок в константу главного равновесия при получении реальной константы. [c.32] При известных значениях Кпоб и [8з] вычисляют значение моль-лой доли вещества 8/. Она зависит от концентрации вещества 8з и постоянна только при постоянном значении этой концентрации. [c.32] Вернуться к основной статье