ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые примеры изучения кинетики реакций термического распада с помощью хемилюминесценции из "Экспериментальные методы химической кинетики 1971" Таким образом, интенсивность хемилюминесценции пропорциональна концентрации инициатора и связана с температурой аррениусовской зависимостью. [c.87] При высоких температурах концентрация инициатора убывает, и интенсивность хемилюминесценции /, согласно уравнению (1У.5), также падает в ходе опыта по экспоненциальному закону. Из кривой зависимости I от времени можно определить константу скорости распада инициатора. [c.87] Измеряя интенсивность хемилюминесценции / при различных температурах, можно определить энергию активации Ед, так как известно, что величина г] мало меняется с температурой. [c.87] В качестве конкретного примера может быть рассмотрено изучение реакции термического распада перекиси ацетила в хлорбензоле. Раствор перекиси ацетила концентрацией 2 моль/л помещают в реакционный сосуд, изображенный на рис. 28, записывают интенсивность хемилюминесценции раствора в интервале температур 45—60° С. На рис. 29 приведены результаты подобных измерений. Как видно, интенсивность свечения при каждой температуре остается постоянной. [c.87] Согласно уравнению (1У.6), построив зависимость ]gI от 1/Т, можно найти энергию активации реакции термического распада перекиси ацетила (соответствующий график приведен на рис. 30). Определенная по нему энергия активации равна 33 ккал/моль, тогда как по литературным данным она равна 32,3 ккал/моль. [c.87] Аналогичные измерения можно провести с раствором дициклогексилпероксидикарбоната в этилбензоле при 40— 60° С и азоизобутиронитрила в этилбензоле при 60—80° С. [c.87] Вернуться к основной статье