ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Условия разделения ионов из смесей из "Ионообменный хроматографический анализ металлов" Величина коэффициента при обмене ионов разной химической природы и разной валентности на зернах ионита состава К — В+, где В представляет ион, расположенный у функциональной группы, т. е. определяющий В-форму ионита, позволяет )асположить все ионы в ряд по величине их константы обмена. Такой ряд обычно называют адсорбционным рядом М. С. Цвета. Подобный же ряд можно получить, расположив все ионы по величине характерных для каждого иона коэффициентов а. [c.99] Для анионитов типа К — т. е. содержащих в качестве функциональных групп остатки четвертичного аммониевого основания, по величине констант ионного обмена можно также установить аналогичный адсорбционный ряд Цвета при сорбция ими анионов различного химического состава. Например, известен такой ряд сорбции Цвета фторид ацетат гидрокарбонат хлорид бромат нитрит бромид гидросульфат . цианид перхлорат нафталинсульфонат. [c.99] Применение методов ионообменной хроматографии позволяет в широких пределау вырьировать условия отделения и выделения различных катионов и анионов в их смесях, основываясь на избирательном действии различных ионитов, содержащих различные функциональные группы и используя также различный характер связи ионов металлов с этими активными функциональными группами данного иоиита. [c.100] В химических анализах метод ионообменной хроматографии применяют как для разделения катионов, так и для разделения анионо1В, используя иониты различного химического состава и в различных формах. [c.100] Для ионообменной хроматографии большое значение имеет применение процессов комплексообразования с целью разделения смесей ионов путем получения их комплексных соединений с различными по величине константами нестойкости. Такое разделение основано на применении одного и того же комплексооб-разователя, например лимонной кислоты, образующего с раз-личньши ионами внутрикомплексные соединения, различающиеся по величине их констант нестойкости. Два элемента, оны которых образуют комплексные соединения с каким-либо ком-плексообразователем, можно разделить, используя различие в величинах их констант нестойкости. Комплексообразование редкоземельных элементов наблюдается для анионов органических кислот, например лимонной, винной, нитрилотриуксусной кислоты и др. [c.100] Катионы лантанидов путем хроматографичеокого разделения полученных комплексных соединений, например цитратных комплексов, могут быть полностью разделены. Как известно, обычные методы, наиример перекристаллизация, в этих условиях не дают вполне удовлетворительного разделения. [c.100] Прочность комплексных соединений сильно зависит от кислотности раствора. Например, нитратные комплексы ряда металлов устойчивы в щелочной среде (оксалатные и фторидные комплексы лантанидов) и разрушаются в кислой среде. Цитрат-ные комплексы лантанидов распадаются в узком интервале pH. При этом комплексы иттриевой группы прочнее, чем цитратные комплексы цериевой группы. Можно разделять лантаниды, увеличивая кислотность раствора, содержащего цитратные комплексы этих элементов, после добавления к этому раствору оксалат-ионов, что позволяет выделить отдельные фракции, которые содержат различные лантаниды. При этих условиях особенно быстро отделяется лантан. [c.101] Рябчиков подверг критике физико-химические теории разделения ионов на колонках ионитов и указал, что необходимо учитывать химизм этих процессов и образование координативных овязей, иапример, в ряду кобальт, железо (П), никель, марганец (II). При высоких значениях pH для ионов лантанидов создаются условия, практически одинаковые в смысле прочности их цитратных комплексов. При других значениях pH можно получить усло вия, достаточные для существования только определенных цитратных комплексов данного лантанида, например неодима, и препятствующие образованию комплекса, например, празеодима. [c.101] Головатый применил катионообменную хроматографию для количественного анализа многих солей, например сульфатов магния, алюминия, цинка, натрия, нитрата кальция, тартра-гов натрия и калия, хлорного железа, цитрата и салицилата натрия и других солей. Влажность соли с точностью до I % можно определить, если рассчитать ее концентрацию из результатов титрования фильтрата, вытекшего из колонки ионита, и вычислить, какой навеске соли эта концентрация отвечает. Тогда разность между величиной навески и весом, вычисленным по данным титрования фильтрата, соответствует весу воды, на основании чего можно найти влажность соли. Кислотность растворов солей, подвергающихся гидролизу, можно вычислить по разности при титровании до и после пропускания раствора соли через колонку ионита, например для солей алюминия и висмута. [c.102] Метод ионного обмена поз(воляет концентрировать растворы солей металлов и извлекать из них катионы металлов. Ю. Ю. Лурье в 1947 г. провел работы по разделению различных катионов и анионов методом ионного обмена в процессе количественного анализа и концентрированию ионов на зернах иони-га с целью облегчения их последующего количественного определения. Можно отделять анионы, например фосфат-ионы, мешающие определению катионов, или отделять катионы, мешающие определению анионов. [c.102] Лурье указал, что отделение анионов от катионов в ряде случаев значительно упрощает ход анализа. Это отмечает также Самуэльсон. Облегчается определение сульфатов в присутствии катионов натрия, калия, кальция, алюминия, железа, которые удаляют на колонке катионита, и более точно определяется сера в пиритах. [c.104] Шемякин показал, что получение хроматограмм позволяет 1В ряде опытов рещить вопрос о сложном (суммарном) характере окраски, получаемой при данной колориметрической реакции, и установить наличие нескольких окрашенные продуктов реакции. Цветовский спектр данной реакции оказывается более характерным, чем суммарная окраска, получаемая в пробирочных опытах. Хроматография позволяет отмечать постоянство состава и соотношение окрашенных соединений, обусловливающих данную окраску, в зависимости от времени, прошедшего от начала опыта и от условий опытов, если пользоваться неокрашенными ионитами или белыми ионообменными сорбентами, например окисью алюминия и силикагелем. [c.104] Богдановой, А. Н. Карпова, О. С. Лобахиной, Н. К Медведевой. Количественное отделение фосфат-ионов от катионов второй и третьей аналитических групп было проведено Я. А. Дег-гяренко на вофатите П. При этом pH вытекающего фильтрата уменьшается. Хроматография открыла новые возможности бес-сероводородного метода анализа катионов и анализа смесей анионов. Кроме того, в хроматографии получили новое применение различные органические реагенты, а сами иониты являются новым видом поливалентных органических реагентов. [c.104] Вернуться к основной статье